tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-(carbamoyloxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate | 1362209-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-(carbamoyloxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S)-2-[(2R,5S,9S)-9-carbamoyloxy-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl]-1-phenylethyl]carbamate
• CAS: 1362209-70-8
• 化学式: C₂₄H₃₀Cl₃N₃O₅
• 分子量: 546.878
• InChiKey: WKMHGNSTJHRMJD-SCYDXJQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-(carbamoyloxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 碘苯二乙酸 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 magnesium oxide 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 64.67h， 生成 (2R,5R)-2-((1S,2R)-2-tert-Butoxycarbonylamino-2-carboxy-1-hydroxy-ethyl)-5-[(S)-2-carboxy-2-(3,5-dichloro-4-hydroxy-benzoylamino)-ethyl]-pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  基于Rh催化的C–H胺化的（-）-Kaitocephalin的全合成

  摘要：

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol300431n
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 碘苯二乙酸 、 氨基磺酰氯 、 水 、 magnesium oxide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-(carbamoyloxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于Rh催化的C–H胺化的（-）-Kaitocephalin的全合成

  摘要：

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol300431n

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kaitocephalin Based on a Rh-Catalyzed C–H Amination
  作者：Keisuke Takahashi、Daisuke Yamaguchi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ol300431n

  日期：2012.3.16

  A total synthesis of (−)-kaitocephalin, an ionotropic glutamate receptor antagonist, is accomplished in highly stereocontrolled manner via Overman rearrangement, rhodium-catalyzed benzylic C–H amination, pyrrolidine formation involving nucleophilic opening of a cyclic sulfamate, and rhodium-catalyzed allylic C–H amination as key steps.

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。