(4R,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enone | 931103-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: ampelomin A；(4R,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 931103-80-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: NLVFVKDQCUAOQA-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.3±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enone 在 四氧化锇 四甲基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到(-)-(2R,3R,4R,6S)-2,3,4-trihydroxy-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  由[（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇对映的天然多氧合环己烷和环己烯的对映选择性合成。

  摘要：

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高

  DOI：

  10.1002/chem.200601330
• 作为产物：
  描述：

  [4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 L-Selectride 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (4R,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  由[（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇对映的天然多氧合环己烷和环己烯的对映选择性合成。

  摘要：

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高

  DOI：

  10.1002/chem.200601330

文献信息

• A Stereoselective Approach to Functionalized Cyclohexenones
  作者：Anne C. Meister、Paul F. Sauter、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201300752

  日期：2013.11

  A catalytic enantioselective approach to 4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enones is presented herein. The stereogenic information is generated through a copper-catalyzed 1,4-addition to p-benzoquinone monoketal using a chiral, BINOL-based (BINOL = 1,1′-bi-2-naphthol) phosphane ligand, according to the procedure of Feringa et al. A CBS (Corey–Bakshi–Shibata) reduction of the 1,4-adducts gave the four possible

  本文介绍了 4-羟基-6-甲基环己-2-烯酮的催化对映选择性方法。根据 Feringa 的程序，使用手性 BINOL 基（BINOL = 1,1'-bi-2-萘酚）膦配体，通过铜催化 1,4-加成到对苯醌单缩酮生成立体信息等。1,4-加合物的 CBS（Corey-Bakshi-Shibata）还原分两步得到四种可能的异构体和 82-97% ee（对映体过量），起始于市售的 4,4-二甲氧基环六-2,5- dien-1-一 (7)。
• Polyoxygenated Methyl Cyclohexanoids from a Terrestrial <i>Ampelomyces</i> Fungus
  作者：Huiye Zhang、Jinghua Xue、Ping Wu、Liangxiong Xu、Haihui Xie、Xiaoyi Wei

  DOI：10.1021/np800667e

  日期：2009.2.27

  Seven structurally related new polyoxygenated methyl cyclohexanoids, ampelomins A-G (1-7), were isolated from the mycelial solid culture of a soil-derived Ampelornyces fungus. Their structures were determined by spectroscopic and chemical means. Ampelomins A (1), C (3), E (5), and G (7) exhibited weak activity against a-glucosidase with IC50 values of 1.74-5.93 mM, and ampelomin A (1) showed moderate antibacterial activity with MIC90 values ranging from 202.4 to 1015.9 mu M. A plausible polyketide biogenetic pathway is postulated for these compounds.
• Enantioselective Synthesis of Natural Polyoxygenated Cyclohexanes and Cyclohexenes from [(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200601330

  日期：2007.1.22

  present in a number of enantiomerically pure (SR)- and (SS)-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols allowed chemo- and stereocontrolled conjugate additions of different organoaluminium reagents to the cyclohexadienone moiety. The same fragment was also shown to act as an efficient chiral masking carbonyl group, after oxidation to sulfone and retroaddition in basic medium, with elimination of methyl p-tolyl

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高