(4R*,5S*,6S*)-5,6-epoxy-4-hydroxy-2-(7-methyl-3-methylene-6-octene-1-ynyl)-2-cyclohexen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R*,5S*,6S*)-5,6-epoxy-4-hydroxy-2-(7-methyl-3-methylene-6-octene-1-ynyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (1S,5R,6S)-5-hydroxy-3-(7-methyl-3-methylideneoct-6-en-1-ynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: KOGRUQWXIDWBPZ-VNQPRFMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (4R*,5S*,6S*)-5,6-epoxy-4-hydroxy-2-(7-methyl-3-methylene-6-octene-1-ynyl)-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到(-)-tricholomenyn A
  参考文献：
  名称：

  The enantiocontrolled synthesis of (–)-tricholomenyn A, a novel antimitotic enynylcyclohexenone from Tricholoma acerbum

  摘要：

  (-)-Tricholomenyn A是从双孢伞属真菌中分离得到的一种结构新颖的抗有丝分裂烯炔基环己烯酮类化合物。其合成通过顺式-1,4-二羟基环己二烯的手性单体，在手性控制的条件下进行，从而验证了该天然产物的相对和绝对结构。

  DOI：

  10.1039/cc9960001679
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4S,6R,7R,8R,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-oxatetracyclo[7.2.1.02,8.04,6]dodec-10-en-3-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 三丁基氯化锡 、 碘 作用下， 以 二苯醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4R*,5S*,6S*)-5,6-epoxy-4-hydroxy-2-(7-methyl-3-methylene-6-octene-1-ynyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  The enantiocontrolled synthesis of (–)-tricholomenyn A, a novel antimitotic enynylcyclohexenone from Tricholoma acerbum

  摘要：

  (-)-Tricholomenyn A是从双孢伞属真菌中分离得到的一种结构新颖的抗有丝分裂烯炔基环己烯酮类化合物。其合成通过顺式-1,4-二羟基环己二烯的手性单体，在手性控制的条件下进行，从而验证了该天然产物的相对和绝对结构。

  DOI：

  10.1039/cc9960001679

文献信息

• Strictly Regiocontrolled α-Monosubstitution of Cyclic Carbonyl Compounds with Alkynyl and Alkyl Groups via Pd-Catalyzed Coupling of Cyclic α-Iodoenones with Organozincs
  作者：Ei-ichi Negishi、Ze Tan、Show-Yee Liou、Baiqiao Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00864-4

  日期：2000.12

  derivatives readily undergo Pd-catalyzed cross coupling with α-iodoenones. Although (s-Bu)2Zn also undergoes Pd-catalyzed cross coupling, only the n-Bu-substituted products were obtained. α-Benzylation and α-homobenzylation can proceed satisfactorily, whereas allylzinc and propargylzinc derivatives undergo only addition to the carbonyl group. Although some promising results have been obtained in α-homoallylation

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。
• Sonogashira Coupling of 2-Iodo-2-cycloalkenones:  Synthesis of (+)- and (−)-Harveynone and (−)-Tricholomenyn A
  作者：Michael W. Miller、Carl R. Johnson

  DOI：10.1021/jo962295y

  日期：1997.3.1
• Graham, Andrew E.; Taylor, Richard J. K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 8, p. 1087 - 1089
  作者：Graham, Andrew E.、Taylor, Richard J. K.

  DOI：——

  日期：——
• The enantiocontrolled synthesis of (–)-tricholomenyn A, a novel antimitotic enynylcyclohexenone from Tricholoma acerbum
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/cc9960001679

  日期：——

  (-)-Tricholomenyn A, a structurally novel antimitotic enynylcyclohexenone from Tricholoma acerbum, is synthesized in an enantiocontrolled manner from a chiral synthon of cis-1,4-dihydroxycyclohexa-2,5-diene and verifies the relative and the absolute structures of the natural product.

  (-)-Tricholomenyn A是从双孢伞属真菌中分离得到的一种结构新颖的抗有丝分裂烯炔基环己烯酮类化合物。其合成通过顺式-1,4-二羟基环己二烯的手性单体，在手性控制的条件下进行，从而验证了该天然产物的相对和绝对结构。