Triethyl-[(4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-3-yl)oxy]silane | 1404492-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Triethyl-[(4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-3-yl)oxy]silane
• 英文别名: triethyl-[(4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-3-yl)oxy]silane
• CAS: 1404492-24-5
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: IOQMUBSEGGLCKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triethyl-[(4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-3-yl)oxy]silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypobromide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  呋喃丁烯内酯衍生的多环类降冰片状二萜类化合物的统一对映选择性，收敛性合成方法的开发：通过串联环流级联的不对称形成多环类北萜碳环核

  摘要：

  描述了对呋喃丁烯内酯衍生的多环降二萜类化合物的四环支架的合成的对映选择性和非对映选择性方法。着眼于针对烯丙基醇的合成努力，合成方法利用钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应来构建所需的手性叔醚。非对映选择性的环丙烷化-Cope重排级联使ineleganolide [6,7,5,5]-四环支架的会聚组装成为可能。讨论了用于此关键串联环化工艺的底物的研究，以及[6,7,5,5]-四环支架的合成操作以及[6,7,5,5]-四环支架的伊莱诺醇内酯向内酯的相互转化的尝试。 ca虫内酯A及其天然异构体的[7,6,5,5]核异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02825
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲缩酮 在 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 、 环己胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Triethyl-[(4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-3-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  呋喃丁烯内酯衍生的多环类降冰片状二萜类化合物的统一对映选择性，收敛性合成方法的开发：通过串联环流级联的不对称形成多环类北萜碳环核

  摘要：

  描述了对呋喃丁烯内酯衍生的多环降二萜类化合物的四环支架的合成的对映选择性和非对映选择性方法。着眼于针对烯丙基醇的合成努力，合成方法利用钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应来构建所需的手性叔醚。非对映选择性的环丙烷化-Cope重排级联使ineleganolide [6,7,5,5]-四环支架的会聚组装成为可能。讨论了用于此关键串联环化工艺的底物的研究，以及[6,7,5,5]-四环支架的合成操作以及[6,7,5,5]-四环支架的伊莱诺醇内酯向内酯的相互转化的尝试。 ca虫内酯A及其天然异构体的[7,6,5,5]核异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02825

文献信息

• An Efficient Protocol for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Allylic Alkylation Using Low Palladium Concentrations and a Palladium(II) Precatalyst
  作者：Alexander N. Marziale、Douglas C. Duquette、Robert A. Craig、Kelly E. Kim、Marc Liniger、Yoshitaka Numajiri、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/adsc.201500253

  日期：2015.7.6

  catalytic allylic alkylation for the synthesis of 2‐alkyl‐2‐allylcycloalkanones and 3,3‐disubstituted pyrrolidinones, piperidinones and piperazinones has been previously reported by our laboratory. The efficient construction of chiral all‐carbon quaternary centers by allylic alkylation was previously achieved with a catalyst derived in situ from zero‐valent palladium sources and chiral phosphinooxazoline

  我们实验室先前曾报道过用于合成2-烷基-2-烯丙基环烷酮和3,3-二取代的吡咯烷酮，哌啶子酮和哌嗪子酮的对映选择性催化烯丙基烷基化反应。以前使用零价钯源和手性膦恶唑啉（PHOX）配体原位衍生的催化剂，可以通过烯丙基烷基化有效地构建手性全碳四元中心。现在，我们报告了一种改进的反应方案，该工艺方案在工业相容性反应介质中的不同底物类别之间具有广泛的适用性，使用低至0.075 mol％的乙酸钯（II）以及易于获得的手性PHOX配体。新颖而高效的程序可以经济且可持续的方式轻松扩大反应规模。
• Enantioselective, convergent synthesis of the ineleganolide core by a tandem annulation cascade
  作者：Robert A. Craig, II、Jennifer L. Roizen、Russell C. Smith、Amanda C. Jones、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c6sc03347d

  日期：——

  assembly of the ineleganolide [6,7,5,5]-tetracyclic scaffold by a diastereoselective cyclopropanation–Cope rearrangement cascade under unusually mild conditions. Computational evaluation of ground state energies of late-stage synthetic intermediates was used to guide synthetic development and aid in the investigation of the conformational rigidity of these highly constrained and compact polycyclic structures

  公开了合成多环去甲二萜内酯的对映选择性和非对映选择性方法。采用钯催化的对映选择性烯丙基烷基化来立体选择性地构建所需的手性叔醚并促进 1,3-顺式环戊烯二醇结构单元的合成。精心的底物设计使得在异常温和的条件下通过非对映选择性环丙烷化-Cope重排级联能够聚合十八内酯[6,7,5,5]-四环支架。后期合成中间体的基态能量的计算评估用于指导合成开发并帮助研究这些高度约束和致密的多环结构的构象刚性。这项工作代表了首次成功合成了呋喃丁烯酸内酯衍生的多环去甲松香二萜天然产物家族中任何成员的核心结构。先进的合成操作产生了一系列类似天然产物的化合物，这些化合物被证明具有白细胞介素 5 或白细胞介素 17 的选择性分泌拮抗作用。这种生物活性与已知的亚麻酸内酯的抗白血病活性形成鲜明对比，表明去甲松香素天然产物核心可以作为开发多种治疗方法的有用支架。
• ASYMMETRIC CATALYTIC DECARBOXYLATIVE ALKYL ALKYLATION USING LOW CATALYST CONCENTRATIONS AND A ROBUST PRECATALYST
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20160280623A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  This invention provides efficient and scalable enantioselective methods that yield 2-alkyl-2-allylcycloalkyanone compounds with quaternary stereogenic centers. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II) or (III): with a palladium (II) catalyst under alkylation conditions.

  本发明提供了高效且可扩展的对映选择性方法，可产生带有季节性立体异构中心的2-烷基-2-烯丙基环烷酮化合物。方法包括制备式(I)化合物的方法：包括在烷基化条件下用钯(II)催化剂处理式(II)或(III)化合物。
• Enantioselective Synthesis of a Hydroxymethyl-<i>cis</i>-1,3-cyclopentenediol Building Block
  作者：Robert A. Craig、Jennifer L. Roizen、Russell C. Smith、Amanda C. Jones、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol3027297

  日期：2012.11.16

  A brief, enantioselective synthesis of a hydroxymethyl-cis-1,3-cyclopentenediol building block is presented. This scaffold allows access to the cis-1,3-cyclopentanediol fragments found in a variety of biologically active natural and non-natural products. This rapid and efficient synthesis is highlighted by the utilization of the palladium-catalyzed enantioselective allylic alkylation of dioxanone substrates to prepare tertiary alcohols.
• Synthesis and exploration of electronically modified (R)-5,5-dimethyl-(p-CF3)3-i-PrPHOX in palladium-catalyzed enantio- and diastereoselective allylic alkylation: a practical alternative to (R)-(p-CF3)3-t-BuPHOX
  作者：Robert A. Craig、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.039

  日期：2015.8

  The synthesis of the novel electronically modified phosphinooxazoline (PHOX) ligand, (R)-5,5-dimethyl-(p-CF3)(3)-i-PrPHOX, is described. The utility of this PHOX ligand is explored in both enantio- and diastereoselective palladium-catalyzed allylic alkylations. These investigations prove (R)-5,5-dimethyl-(p-CF3)(3)-i-PrPHOX to be an effective and cost-efficient alternative to electronically modified PHOX ligands derived from the prohibitively expensive (R)-t-leucine. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.