tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose | 164576-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranose；3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose；2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose；(2S,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-ol
• CAS: 164576-05-0
• 化学式: C₂₇H₃₀O₅
• 分子量: 434.532
• InChiKey: PDGHLARNGSMEJE-JVYGEBFASA-N

物化性质

• 沸点：
  581.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose 在 溴化锡 、 一水合肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 硝基甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-（糖基氧基）乙酰胺使C-糖基化。

  摘要：

  已经实现了包含N-（糖基氧基）乙酰胺作为糖基供体的C-亲核试剂（包括烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和苯酚）的C-糖基化。该方案为在温和的反应条件下合成烷基C-糖苷和芳基2-脱氧-β-C-糖苷提供了方便实用的途径。

  DOI：

  10.1039/d0ob00561d
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 水 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.84h， 生成 tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranose 、 tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  氟导向的β-半乳糖基化：通过分子编辑开发化学糖基化

  摘要：

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200468

文献信息

• Carbohydrate-derived iminium salt organocatalysts for the asymmetric epoxidation of alkenes
  作者：Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、John Liddle、Mark R.J. Elsegood

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.052

  日期：2014.10

  A new family of carbohydrate-based dihydroisoquinolinium salts has been prepared and tested for potential as asymmetric catalysts for the epoxidation of unfunctionalized alkene substrates, providing up to 57% ee in the product epoxides.

  已经制备了新的基于碳水化合物的二氢异喹啉鎓盐家族，并测试了其作为非对称催化剂用于未官能化烯烃底物环氧化的潜力，在产物环氧化物中提供高达57％ee。
• Electrophilic azidation of 2-deoxy-aldono-1,5-lactones: an alternative route to 2-azido-2-deoxy-aldopyranoses
  作者：Fran�ois-Yves Dupradeau、Sen-itiroh Hakomori、Tatsushi Toyokuni

  DOI：10.1039/c39950000221

  日期：——

  Electrophilic azidation of tri-O-benzyl-2-deoxy-D-galactono-1,5-lactone 3 with triisopropylphenylsulfonyl azide, followed by selective reduction with diisobutylaluminium hydride, yielded tri-O-benzyl-2-azido-2-deoxy-D-galactopyranose 5 as the sole product in 80% yield, while the same sequence of reactions with the 2-deoxy-glucono-1,5-lactone derivative 8 afforded only tri-O-benzyl-2-azido-2-deoxy-D-mannopyranose 10 in 65% yield.

  三-O-苄基-2-脱氧-D-半乳糖醛-1,5-内酯3与三异丙基苯磺酰叠氮化物的电亲核叠氮化反应，随后使用二异丁基铝氢化物进行选择性还原，得到了三-O-苄基-2-叠氮-2-脱氧-D-半乳糖吡喃糖5，产率为80%，而对2-脱氧-D-葡萄糖醛-1,5-内酯衍生物8进行相同的反应顺序仅得到三-O-苄基-2-叠氮-2-脱氧-D-甘露糖吡喃糖10，产率为65%。
• Improved Synthesis of Phytosphingosine and Dihydrosphingosine from 3,4,6-Tri-O-benzyl-D-galactal
  作者：Youhong Niu、Xiaoping Cao、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1002/hlca.200890076

  日期：2008.4

  An efficient and facile synthesis of phytosphingosine and dihydrosphingosine derivatives is described with less steps and in improved overall yield (66–72%) starting from commercially available tri-O-benzyl-D-galactal. The key steps include Wittig reaction, Mitsunobu transformation, reduction, and deprotection.

  从市售的三-O-苄基-D-半乳糖开始，描述了一种高效且简便的植物鞘氨醇和二氢鞘氨醇衍生物合成步骤，步骤少，总收率提高了（66-72％）。关键步骤包括Wittig反应，Mitsunobu转化，还原和脱保护。
• AuCl₃-Catalyzed Hemiacetal Activation for the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy Trehalose Derivatives
  作者：Robin Jeanneret、Carlo Walz、Maarten van Meerbeek、Sarah Coppock、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02530

  日期：2022.9.2

  A new practical, catalytic, and highly stereoselective method for directly accessing 1,1-α,α′-linked 2-deoxy trehalose analogues via AuCl3-catalyzed dehydrative glycosylation using hemiacetal glycosyl donors and acceptors is described. The method relies on the chemoselective Brønsted acid-type activation of tribenzylated 2-deoxy hemiacetals in the presence of other less reactive hemiacetals.

  描述了一种使用半缩醛糖基供体和受体通过 AuCl 3催化的脱水糖基化直接获得 1,1-α,α'-连接的 2-脱氧海藻糖类似物的实用、催化和高度立体选择性的新方法。该方法依赖于在其他反应性较低的半缩醛存在下，三苯甲基化 2-脱氧半缩醛的化学选择性布朗斯台德酸型活化。
• TFA-induced conversion of glycals to 2-deoxy-sugars and their utility in synthesizing 2-deoxy-glycosyl esters
  作者：Bindu Tiwari、Ram Pratap Pandey、Nazar Hussain

  DOI：10.1039/d4nj00945b

  日期：——

  of 2-deoxy-glycosyl esters with carboxylic acids. This library of glycosyl esters was synthesized by employing a range of acids, including readily available drugs like indomethacin, tolmetin, and others. A plausible route for generating 2-deoxy sugars was also demonstrated where the double bond of glycals is activated with an activator and simultaneous attack of a hydroxyl group on the anomeric carbon

  揭示了在室温环境友好的反应条件下糖醛转化为 2-脱氧糖的过程。这种有效的方法非常强大，以至于许多受保护或未受保护的糖基都成功转化为各自的 2-脱氧糖，产率高达 98%。此外，产生的2-脱氧糖经历偶联反应，生成多种2-脱氧糖基酯与羧酸。该糖基酯库是通过使用一系列酸合成的，包括容易获得的药物，如吲哚美辛、托美丁等。还证明了一种生成 2-脱氧糖的合理途径，其中用活化剂活化糖醛的双键，同时攻击异头碳上的羟基，从而形成所需的产物。