(R,E)-dimethyl 2-(but-3-en-1-yl)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate | 1252027-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R,E)-dimethyl 2-(but-3-en-1-yl)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-but-3-enyl-2-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 1252027-86-3
• 化学式: C₂₄H₂₆O₄
• 分子量: 378.468
• InChiKey: AZHYTWLBAXSMBR-LVWMNBHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-dimethyl 2-(but-3-en-1-yl)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到(R)-dimethyl 2-phenylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性磷烯-恶唑啉配体用于钯催化的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol1020652
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-butenyl)malonate 、 (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 MesP=CPhCMe₂(CNOCH(i-Pr)CMe₂)PdC₃H₅*OTf 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到(R,E)-dimethyl 2-(but-3-en-1-yl)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  手性磷烯-恶唑啉配体用于钯催化的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol1020652

文献信息

• 10.1021/acscatal.4c03726
  作者：Seo, Sanghyup、Shin, Taeil、Choi, Inkyu、Kim, Hyunwoo

  DOI：10.1021/acscatal.4c03726

  日期：——

  In this study, we introduce a chiral, unsymmetrical bidentate phosphorus ligand, integrating features from bicyclic bridgehead phosphoramidite and Trost ligand structures, which forms a stable 1:1 complex with palladium without oligomerization, as confirmed by 31P1H} NMR spectroscopy and X-ray crystallography. This ligand exhibits exceptional performance in palladium-catalyzed allylic substitution

  在本研究中，我们引入了一种手性、不对称二齿磷配体，结合了双环桥头亚磷酰胺和 Trost 配体结构的特征，与钯形成稳定的 1:1 配合物，没有发生低聚反应，正如 31 P 所证实的那样。 1 H} NMR 光谱和 X 射线晶体学。该配体在钯催化的烯丙基取代反应中表现出卓越的性能，收率高达 99%，ee 高达 99%。我们的研究包括通过 31 P 1 H} NMR 光谱鉴定内型和外型烯丙基-Pd 中间体的分析，并研究其独特的亲核加成机制。这些中间体的空间图分析表明，有利的过渡态涉及烯丙基 Pd 物质的最小变形，从而导致与 DFT 计算的能量分布一致的高对映选择性。这项研究不仅在配体设计方面取得了重大进展，而且增强了对对映选择性钯催化烯丙基取代反应机理的理解。
• Chiral Phosphaalkene−Oxazoline Ligands for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Julien Dugal-Tessier、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/ol1020652

  日期：2010.10.15

  Enantioselective catalysis in moderate to excellent yields and ee’s has been accomplished using a phosphaalkene-based ligand system. Specifically, the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate using a chiral P(sp2),N(sp2) ligand proceeds with a variety of malonate nucleophiles in 73−95% yield (79−92% ee).

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。