1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methylbenzene | 93042-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(p-Tolyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan；(+/-)1,1-Dimethyl-2-p-tolyl-cyclopropan
• CAS: 93042-78-5
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: JDSRPCXZJRROJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methylbenzene 在 氧气 、 dioxide titanium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以64%的产率得到3-羟基-3-甲基-1-(4-甲基苯基)丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  将双氧的两个氧原子一次全部排列成脂族C（sp 3）-C（sp 3）键以进行羟基酮双官能化

  摘要：

  β-和γ-羟基酮结构都是生物活性分子，合成药物和精细化学品中的重要单元。尽管有一些方法可以从一个或两个基质分子上的预官能团制造它们，但是将双氧中的两个氧原子简单并同时沉积到纯饱和烃的两个特定C（sp 3）位置的方法有很少成功，因为它们一次都参与了三个惰性CHσ键的靶向活化。在这里，我们表明TiO 2 -CH 3 CN光催化悬浮体系能够将双氧插入一个C（sp 3）-C（sp 3）应变环烷烃衍生物的键，通过一锅反应获得双官能化的羟基酮产物。通过裂解事件以释放应变作为方向驱动力，按设计的光催化反应系统显示，三元环衍生物的21个实例的β-羟基酮产物的分离产率为31％-76％，而5个实例的γ-羟基酮产物的分离产率为31％-76％。四元环底物的孤立产率为30％–63％。使用18 O 2，Ti 18 O 2和有意添加的H 2 18进行18 O同位素标记实验O，分别表示的羟基酮产品两个氧原子都完全由双氧，表明先前未知的ħ

  DOI：

  10.1007/s11426-020-9949-7
• 作为产物：
  描述：

  p-tolualdehyde p-toluenesulfonylhydrazone 在 sodium methylate 作用下， 生成 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Carbenoid Formation of Arylcyclopropanes from Olefins, Benzal Bromides, and Organolithium Compounds and from Photolysis of Aryldiazomethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01073a029

文献信息

• Photocatalytic Oxo-Amination of Aryl Cyclopropanes through an Unusual S_N2-Like Ring-Opening Pathway: Won >99% ee
  作者：Xiaofeng Qiao、Yuhan Lin、Di Huang、Hongwei Ji、Chuncheng Chen、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01291

  日期：2022.11.4

  One-pot oxo-amination of unactivated cyclopropanes with safe, green dioxygen as an oxidant and low-cost amines as nitrogen sources has generated interest since this can directly result in uniform β-located difunctional units. Formation of the three-electron cation radical followed by the nucleophilic attack of amines to open the strained ring of cyclopropanes catalyzed by classic noble-complex photocatalysts

  使用安全、绿色的双氧作为氧化剂和低成本的胺作为氮源，对未活化的环丙烷进行一锅法氧代胺化引起了人们的兴趣，因为这可以直接产生均匀的 β 位双功能单元。形成三电子阳离子自由基，然后胺的亲核攻击打开由经典贵金属络合物光催化剂催化的环丙烷的应变环是一种有前途的策略。然而，这种开环途径无法维持整个二级亲核取代（S N2) 转化率，这通常导致对映体选择性不令人满意（对映体过量（ee）值~60%）。在这里，我们证明了对于环丙烷与良性分子氧和吡唑的这种一步氧代胺化，可以首先通过 TiO 2光催化剂实现高度均匀的构型反转。该策略具有低成本、半多相光催化和环境友好的反应条件，无需使用任何牺牲试剂或添加剂。重要的是，我们的方案不仅提供了相对广泛的底物范围，可耐受一定范围的取代环丙烷和吡唑，从而产生具有出色转化率和收率的各种 β-氨基酮产品（~50 个示例），而且还保留了出色的对映选择性（ee 值～99%）。一致
• Stereoselective Photoredox Catalyzed (3+3) Dipolar Cycloaddition of Nitrone with Aryl Cyclopropane
  作者：Yao Xu、Hai‐Xiang Gao、Chengkai Pan、Yue Shi、Chi Zhang、Genping Huang、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202310671

  日期：2023.10.26

  A radical type (3+3) cycloaddition of cyclopropane is realized with aryl cyclopropane and nitrone under photoredox catalysis in a highly regio- and diastereoselective manner. The reaction includes a stereospecific three-electron-type nucleophilic ring opening and a 6-endo-trig radical cyclization.

  在光氧化还原催化下，芳基环丙烷和硝酮以高度区域和非对映选择性的方式实现了环丙烷的自由基型(3+3)环加成。该反应包括立体特异性三电子型亲核开环和6-内三自由基环化。
• Electrooxidative Fluorofunctionalization of Arylcyclopropanes
  作者：Yanni Yue、Yang Song、Shuaishuai Zhao、Chi Zhang、Chuan Zhu、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02843

  日期：2023.10.13

  The work herein demonstrates the viability of an electrochemical oxidative protocol for the expedient realization of 1,3-fluorofunctionalization of arylcyclopropanes under catalyst- and oxidant-free conditions. Given the relatively low nucleophilicity of fluoride ion, the counterintuitive outcome that the ring-opening is initiated by nucleophilic fluorination is rationalized by invoking tight ion pair

  本文的工作证明了电化学氧化方案在无催化剂和无氧化剂条件下快速实现芳基环丙烷 1,3-氟官能化的可行性。鉴于氟离子相对较低的亲核性，通过调用芳基阳离子和BF 4 - 抗衡离子之间的紧密离子对，可以合理地解释由亲核氟化引发开环这一违反直觉的结果。通过整合醇、酸和 N-杂环作为终止亲核试剂，可以顺利实现直接的 1,3-氟氧化和 1,3-氟胺化。
• Arylcyclopropane photochemistry. Substituent effects on the photochemical 1,3-hydrogen migration of 1,1-dimethyl-2-phenylcyclopropane
  作者：Stephen S. Hixson、Charles R. Gallucci

  DOI：10.1021/jo00247a009

  日期：1988.6
• Catalytic Olefin Cyclopropanation with In Situ-Generated Dialkyl Diazomethanes via Co(II)-Based Metalloradical Catalysis
  作者：Bao-Gui Cai、Claire Empel、Sripati Jana、Jun Xuan、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acscatal.3c02468

  日期：2023.9.1