2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo<3.3.0.0.^2,80^4,6>octan-endo-3-ol | 62569-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo<3.3.0.0.^2,80^4,6>octan-endo-3-ol
• 英文别名: 2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo<3.3.0.0.^2,80^4,6>octan-exo-3-ol；2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo[3.3.0.0.^2,80^4,6]octan-endo-3-ol；2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo[3.3.0.0.^2,80^4,6]octan-exo-3-ol；2,4-dimethyl-7-methylidenetetracyclo[3.3.0.02,8.04,6]octan-3-ol
• CAS: 62569-01-1；85700-06-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: SMBVILVMUHNILM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-7-methylenetetracyclo<3.3.0.0.^2,80^4,6>octan-endo-3-ol 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  刚性亚甲基环己烷的亲电加成。甲氧基汞-脱汞和1,3-偶极环加成立体化学过程的相关性

  摘要：

  2,4-二甲基-7-亚甲基四环[3.3.0.0.2,804,6]octan-3-one的环外双键上的甲氧基汞化-脱汞和1,3-偶极环加成反应的立体化学过程(4a) ), 其对应的 exo-3-ol (4b)、endo-3-ol (4c) 和 2,3,4-trimethyl-7-methylenetetracyclo[3.3.0.0.2,804,6]octan-3-exo-ol (4d)进行了调查。在 4a 和 4b 的甲氧基汞化中，甲氧基被引入到外型和内型位置，内型优于外型。另一方面，4c 和 4d 在内位上经历了甲氧基的立体有择掺入。在 1,3-偶极环加成反应中，4a 或 4b 提供外加合物和内加合物，优选外加合物。这些结果似乎暗示了汞离子中间体和 1, 3-偶极环加成。结果基于分子骨架的空间位阻和位于C-...的取代基进行了讨论。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.514

文献信息

• Cycloadditions of Constrained Dicyclopropylethylenes and Divinylcyclopropanes with Tetracyanoethylene
  作者：Makoto Nitta、Toshio Kuroki

  DOI：10.1246/bcsj.55.1323

  日期：1982.4

  2,4-Dimethyl-7-methylenetetracyclo[3.3.-0.0.2,804,6]octan-3-one and its corresponding alcohol were reacted with TCNE to give π2+π2 cycloadducts at the exomethylene group. On the other hand, 1,5-dimethyl-6-methylenetricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-en-8-one did not react with TCNE, whereas its corresponding alcohol and 1,5-dimethyl-6,8-dimethylenetricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-ene afforded π2+π2 cycloadducts. The reactivities were correlated with the 13C-NMR data of the exomethylene groups, the electron densities of which are affected by the carbonyl group.

  2,4-二甲基-7-亚甲基四环[3.3.-0.0.2,804,6]辛-3-酮及其相应的醇与 TCNE 反应，在外亚甲基处生成 π2+π2 环加载产物。另一方面，1,5-二甲基-6-亚甲基三环[3.2.1.02,7]辛-3-烯-8-酮不与 TCNE 反应，而其相应的醇和 1,5-二甲基-6,8-二亚甲基三环[3.2.1.02,7]辛-3-烯则生成了 π2+π2环加载产物。反应活性与外亚甲基的 13C-NMR 数据相关，外亚甲基的电子密度受羰基的影响。
• NITTA, MAKOTO;KUROKI, TOSHIO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 4, 1323-1324
  作者：NITTA, MAKOTO、KUROKI, TOSHIO

  DOI：——

  日期：——