2-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclooctanone | 664987-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclooctanone
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclooctan-1-one
• CAS: 664987-44-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: UXJRINPEHYKWDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclooctanone 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.59h， 生成 (1R,3R)-cyclooctane-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675
• 作为产物：
  描述：

  (5Z)-2-hydroxycycloocten-1-one 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675

文献信息

• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• New Methylene Homologation Method for Cyclic Ketones
  作者：Huaqing Liu、Chunrui Sun、Nam-Kyu Lee、Roger F. Henry、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201201346

  日期：2012.9.17

  Teaching new tricks to an old dog: By intercepting adducts between ketones and lithium trimethylsilyldiazomethane, a new Tiffeneau–Demjanov type methylene homologation could be realized in a single‐step operation. Among proton sources and Lewis acids, silica gel was found to be the most effective reagent for the protonation of intermediates and their subsequent ring expansion (see scheme).

  向一只老狗教新的花样：通过截获酮与三甲基硅烷基重氮甲烷锂之间的加合物，可以通过一步操作实现新的Tiffeneau–Demjanov型亚甲基同系物。在质子源和路易斯酸中，发现硅胶是中间体中间体的质子化和随后环扩环的最有效试剂（请参见方案）。
• A Ring Fragmentation Approach to Medium-Sized Cyclic 2-Alkynones
  作者：Nikolay P. Tsvetkov、Ali Bayir、Samuel Schneider、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/ol2030422

  日期：2012.1.6

  Bicyclic gamma-silyloxy-beta-hydroxy-alpha-diazoketones, in which the C beta-C gamma bond is the ring fusion bond, productively fragment when treated with tin(IV) chloride to provide medium-sized cyclic 2-alkynones. This method provides good to excellent yields of 10-, 11-, and 12-membered alkynone products.