methyl (4R,6R)-2-(Z)-6-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-hexenoate | 130822-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (4R,6R)-2-(Z)-6-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-hexenoate
• 英文别名: methyl (4R,6R)-2-(Z)-6-[(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-[2.2.1]heptan-2-oxy]-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-hexenoate；methyl (Z)-6-[(4S,6S)-6-[[(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy]-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-oxazin-2-ium-4-yl]hex-2-enoate
• CAS: 130822-50-3；130857-47-5
• 化学式: C₂₇H₄₅NO₆
• 分子量: 479.657
• InChiKey: ILKFNPJHZGCPAT-LOFHZATQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,6R)-2-(Z)-6-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-hexenoate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到methyl (1S,3R,5S,6aS,9aR,9bR)-5-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-9b-methylhexahydro-1H-isooxazolo<2,3,4-h><2,1>benzoxazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate 在 二异丙氧基二氯化钛 作用下， 反应 14.67h， 生成 methyl (4R,6R)-2-(Z)-6-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-3-methyl-2-oxido-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x

文献信息

• Tandem [4+2]/[3+2]-cycloadditions. 2. Asymmetric induction with a chiral vinyl ether
  作者：Scott E. Denmark、C.B.W. Senanayake、Ho Ginny-Dai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85599-x

  日期：1990.1

  A tandem [4+2]/[3+2]-cycloaddition of nitroalkenes tethered to α,β-unsaturated ester dipolarophiles can be effectively triggered with a vinyl ether. Using the chiral vinyl ether 6 as the dienophile, nitroalkenes 1 and 2 undergo highly selective tandem cycloaddition. Hydrogenolytic cleavage of the resulting nitroso acetals produce α-hydroxy lactams (-)-14 and (-)-21 in >98% e.e. with excellent recovery

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。