1,3-二均三甲苯基咪唑鎓-2-羧酸盐 | 675877-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1,3-二均三甲苯基咪唑鎓-2-羧酸盐
• 英文名称: 1,3-dimesitylimidazolium-2-carboxylate
• 英文别名: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-carboxylate
• CAS: 675877-56-2
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₂
• 分子量: 348.445
• InChiKey: NEHHJWFJQYAIPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  241°C(dec.)(lit.)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  48.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P321,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonylcyclopentadienyliodoiron(II) 、 1,3-二均三甲苯基咪唑鎓-2-羧酸盐 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [CpFe(IMes)(CO2)]I
  参考文献：
  名称：

  高度模块化的钢琴凳N杂环碳烯络合物：配体变化对氢化硅烷化活性的影响

  摘要：

  钢琴凳构型与N-杂环卡宾（NHC）连接相结合构成了一种在催化中采用铁的有吸引力的支架。在这里，我们通过安装五甲基环戊二烯基（Cp *）配体作为强电子供体，与传统使用的未取代环戊二烯（Cp）相比，扩展了该支架。此外，引入脱羧作为制备这些铁（II）NHC络合物的方法，避免了对空气敏感的游离卡宾的分离。除了Cp / Cp *变异以外，还已经在NHC支架，NHC翼尖基团和辅助配体上对复合物进行了系统地调节，以便确定控制醛在硅氢加成中铁中心催化活性的关键因素。 。这些调节揭示了空间修整和电子密度优化对于高催化性能的重要性。数据表明，具有三唑基亚砜的NHC支架比咪唑基亚基始终具有更高的活性，并且催化活性与空间而不是电子因素之间具有相关性，因此发挥了至关重要的作用。而且，空间体积的实施强烈依赖于NHC的性质，并且受到Cp *铁前体的严格限制。性能最佳的催化系统达到周转频率，TOF 空间体积的实现在很大程度上取决于NHC的性质，并受到Cp

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00200
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,3-二均三甲苯基咪唑鎓-2-羧酸盐
  参考文献：
  名称：

  咪唑（in）鎓-2-羧酸盐作为铜和银的 N-杂环卡宾配合物的有效前体

  摘要：

  铜和银 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物是通过简单的无碱方案制备的，该方案涉及在热解条件下分解相应的 2-咪唑 (in) 鎓-羧酸盐，然后原位生成的卡宾与铜反应(I) 或氯化银 (I)。在简单结晶后，以良好的产率分离出所需的 NHC 金属配合物。

  DOI：

  10.1002/hc.21056
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 癸醛 在 1,3-二均三甲苯基咪唑鎓-2-羧酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到1-hydroxy-2-undecanone
  参考文献：
  名称：

  微波辅助合成2-甲基偶氮鎓两性离子作为催化剂前体的羟甲基酮

  摘要：

  在存在碱的情况下，初步筛选了六种常见的咪唑鎓盐，咪唑啉鎓盐和二硫鎓盐之后，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚胺基（IDip）和1,3-二甲酰亚胺咪唑啉-2-亚砜（SIMes）被认为是微波从醛和多聚甲醛合成羟甲基酮的有前途的有机催化剂。然后，在庚醛和苯甲醛的羟甲基化反应中，将2-羧酸二氮唑两性离子IDip·CO 2和SIMes·CO 2作为单组分N-杂环卡宾（NHC）前体进行了测试。后者的加合物是两个反应的有效预催化剂。它已成功应用于各种脂族和芳族底物（14个实例，产率10-97％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.024

文献信息

• Highly regio- and stereoselective synthesis of cyclic carbonates from biomass-derived polyols<i>via</i>organocatalytic cascade reaction
  作者：Hui Zhou、Hui Zhang、Sen Mu、Wen-Zhen Zhang、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c9gc03013a

  日期：——

  The cascade reaction of CO2, vicinal diols, and propargylic alcohol, was firstly achieved by dual Lewis base (LB) organocatalytic systems involving LB–CO2 adducts and commercially available organic amines. This methodology could overcome the chemical inertness of CO2, providing an alternative route to various functionalized five-membered cyclic carbonates in moderate to high yields under mild reaction

  CO 2，邻二醇和炔丙醇的级联反应首先通过双路易斯碱（LB）有机催化体系实现，该体系涉及LB–CO 2加合物和可商购的有机胺。该方法可以克服CO 2的化学惰性，在温和的反应条件下（25°C，1.0 atm CO 2）以中等至高收率提供各种功能化的五元环状碳酸酯的替代路线）。更重要的是，该方法还可以用于由生物质衍生的多元醇轻松有效地合成手性多环碳酸酯，并完全保留手性中心的构型。这项研究为构建具有多功能基团和​​手性中心的增值环状碳酸酯提供了一种环境友好，可扩展且具有成本效益的方案。
• Imidazolylidene Cu(II) Complexes: Synthesis Using Imidazolium Carboxylate Precursors and Structure Rearrangement Pathways
  作者：Nathalie Ségaud、Jonathan McMaster、Gerard van Koten、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02568

  日期：2019.12.2

  N'-diisopropyl-imidazolylidene and N,N'-dimethyl-imidazolylidene. Spectroscopic evidence of the formation of the Cu-CNHC bond is provided by UV-vis and EPR, in particular by the 44 MHz carbene hyperfine coupling constant using a 13C-labeled imidazolylidene ligand. A variation of the nature of the carbene N-substituents and the anions bound to the Cu(II) center is possible with this methodology. These variations strongly

  通过对咪唑鎓羧酸盐进行原位脱羧制备含单齿N-杂环碳烯（NHC）的（NHC）CuX2（X = OAc，Cl，Br，BF4和NO3）型铜（II）配合物，作为Cu的新合成方法（II）-NHC配合物。与传统的去质子化方法相比，脱羧方案不需要厌氧条件，并提供了与不稳定的NHCs络合物的接触途径，这些NHCs作为游离的羧苯甲酸酯不稳定，例如N，N'-二异丙基-咪唑基亚烷基和N，N'-二甲基-咪唑基亚烷基。UV-vis和EPR，尤其是使用13C标记的咪唑基亚烷基配体的44 MHz卡宾超细偶合常数提供了Cu-CNHC键形成的光谱证据。卡宾N-取代基和与Cu（II）中心键合的阴离子的性质可能有此方法的变化。这些变化强烈影响配合物的稳定性。在重结晶过程中观察到结构重排和配体重组，这取决于不稳定的NHC配体的杂合Cu-CNHC键解离，以及取决于铜络合物中阴离子X的性质的均相Cu-X键裂解和歧化反应。
• N‐Heterocyclic Carbene Based Tri‐organyl‐Zn–Alkyl Cations: Synthesis, Structures, and Use in CO ₂ Functionalization
  作者：David Specklin、Christophe Fliedel、Christophe Gourlaouen、Jean‐Charles Bruyere、Teresa Avilés、Corinne Boudon、Laurent Ruhlmann、Samuel Dagorne

  DOI：10.1002/chem.201605907

  日期：2017.4.24

  [(nNHC)2Zn‐Me]+ (nNHC=C2‐bonded‐IMes/‐IDipp; 3+ and 4+; IMes=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene, IDipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene) were first synthesized and structurally characterized by ionization of the corresponding neutral precursors [(nNHC)ZnMe2] with [Ph3C][B(C6F5)4] in the presence of one equivalent of free NHC. Whereas cation [(nIMes)2Zn‐Me]+ (3+) is stable

  三有机基和三配位N-杂环卡宾（NHC）Zn-NHC烷基阳离子[[ n NHC）2 Zn-Me] +（n NHC = C2键合的IMes / -IDipp; 3 +和4 + ; IMes = 1首先合成了3,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基，IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基），并通过电离相应的结构来表征中性前体[（n NHC）ZnMe 2 ]和[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]在一当量的游离NHC的存在下。而阳离子[（n IMes）2]的Zn-ME +（3 +）是稳定的，它的空间位阻的类似物[（Ñ IDipp）2的Zn-ME] +（4 +）容易经历一个Ñ NHC-TO-一个在THF或IDipp的存在下异构化NHC得到热力学更稳定[（一个IDipp）（ñ IDipp）的Zn-ME] +（一个IDipp = C4接合IDipp，5 +
• Imidazol(in)ium-2-carboxylates as N-heterocyclic carbene precursors in ruthenium–arene catalysts for olefin metathesis and cyclopropanation
  作者：Adriana Tudose、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.07.035

  日期：2006.12

  Five imidazol(in)ium-2-carboxylates bearing cyclohexyl, mesityl, or 2,6-diisopropylphenyl substituents on their nitrogen atoms were prepared from the corresponding N-heterocyclic carbenes (NHCs) by reaction with carbon dioxide. They were characterized by IR and NMR spectroscopies, and by TGA. Their ability to act as NHC precursors for in situ catalytic applications was probed in ruthenium-promoted

  通过与二氧化碳反应，由相应的N-杂环卡宾（NHC）制备了五个氮原子上带有环己基，三甲苯基或2,6-二异丙基苯基取代基的咪唑（in）-2-羧酸盐。它们通过IR和NMR光谱以及TGA表征。在钌促进的烯烃复分解和环丙烷化反应中探究了它们在原位催化应用中作为NHC前体的能力。当在[RuCl 2（p- cymene）] 2存在下，NHC·CO 2加合物及其NHC· HX对应物（X = Cl，BF 4）展示了类似的活动。当在室温下进行复分解聚合时，羧酸盐被证明远远优于相应的咪唑（in）酸盐。他们显示出与预先形成的RuCl 2（p- cymene）（IMes）复合物相同的活性水平，而NHC·HX和KO- t -Bu的组合几乎完全没有活性。在室温下进行环丙烷化反应获得的结果并未显示出两种加合物之间的行为差​​异如此之大。
• CO ₂ , Magnesium, Aluminum, and Zinc Adducts of N‐Heterocyclic Carbenes as (Latent) Catalysts for Polyurethane Synthesis
  作者：Bhasker Bantu、Gajanan Manohar Pawar、Klaus Wurst、Ulrich Decker、Axel M. Schmidt、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/ejic.200801161

  日期：2009.5

  (poly)urethane (PUR) synthesis. Out of nine different compounds, the dimeric complex [Zn(CH3COO)2(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)]2 (7) proved to be the most active one, rivaling the industrially most relevant catalyst dibutyltin dilaurate in terms of catalytic activity. Even more important, the Mg- and Zn-derived NHC complexes as well as the CO2-protected imidazol-2-ylidenes displayed pronounced latent behavior

  制备了一系列咪唑-2-亚基-、咪唑啉-2-亚基-和四氢嘧啶-2-亚基-衍生的N-杂环卡宾(NHC)的镁、铝和锌配合物。此外，还制备了对称和非对称 CO2 保护的 imidazol-2-ylidenes 和 imidazolin-2-ylidenes。报告了选定的单晶 X 射线结构。研究了所有化合物在（聚）氨基甲酸酯（PUR）合成中的催化行为。在九种不同的化合物中，二聚复合物 [Zn(CH3COO)2(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)]2 (7) 被证明是最活跃的一种，与工业上最相关的催化剂二月桂酸二丁基锡相媲美催化活性。更重要的是，Mg 和 Zn 衍生的 NHC 配合物以及 CO2 保护的咪唑-2-亚基在选定的情况下显示出明显的潜在行为和高催化活性，可与工业相关的潜在催化剂新癸酸苯汞相媲美并超过其。这允许创建具有显着适用期的单组分 PUR 系统。对于所有基于镁和锌的