甲酮,[(4R,5R)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4,5-二基]二[苯基- | 167282-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲酮,[(4R,5R)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4,5-二基]二[苯基-
• 英文名称: (4R,5R)-4,5-dibenzoyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (-)-((4R,5R)-5-benzoyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-phenyl-methanone；[(4R,5R)-2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl]bis(phenylmethanone)；[(4R,5R)-5-benzoyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-phenylmethanone
• CAS: 167282-09-9
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄
• 分子量: 310.35
• InChiKey: LRZANNJRQRZIAA-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-59 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  447.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酮,[(4R,5R)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4,5-二基]二[苯基- 在 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 三氯化铁 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (R)-(-)-2-甲氧基-2-苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of α-methoxyarylacetic acid derivatives

  摘要：

  Stereoselective synthesis of a series of 2-aryl-2-methoxyethanols was achieved from inexpensive chiral pool tartaric acid employing a diastereoselective reduction of a symmetrical 1,4-diaryldiketone as the key step. 2-Aryl-2-methoxyethanols were enantioselectively prepared in 80-90% yield (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.05.002
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 在 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 甲酮,[(4R,5R)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4,5-二基]二[苯基-
  参考文献：
  名称：

  从二碘化钐促进的手性非外消旋α-溴α'-亚磺酰基酮中获得对映纯素-和抗-2-甲基-1,3-二醇部分的新途径

  摘要：

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500782

文献信息

• Synthesis of Unsaturated Diesters of Primary, Secondary and Tertiary Diols Derived from Dimethyl (+)-Tartrate and Galactaric­ Acid
  作者：Jimena Scoccia、Darío C. Gerbino、Victor F. Terraza、Adriana E. Zúñiga、Julio C. Podestá

  DOI：10.1002/ejoc.201300130

  日期：2013.7

  The preparation of symmetrical unsaturated diesters of dioe first was the reaction of mixed anhydrides, obtained from α,β-unsaturated acids and benzoyl chloride, with diols 3 (primary), 5 (secondary), and 7 (primary), i.e., Yamaguchi–SantaLucia's method, however only the symmetrical diacrylates of diols 5 and 7 were obtained quantitatively. In the other ten cases studied the reactions led to mixtures

  二烯的对称不饱和二酯的制备首先是由α,β-不饱和酸和苯甲酰氯得到的混合酸酐与二醇3（初级）、5（次级）和7（初级）反应，即山口-然而，SantaLucia 的方法只能定量获得二醇 5 和 7 的对称二丙烯酸酯。在研究的其他十个案例中，反应导致难以分离的对称和不对称二酯混合物。混合酸酐不与叔二醇 4 (TADDOL) 和 8 反应。在所研究的 12 个案例中，所需对称二酯的平均产率为 54%。发现二醇与不饱和酸酐的酰化是一种极好的方法，可生成二醇 3、5、5 的对称不饱和二酯。7 作为唯一的反应产物，平均产率为 83%。不幸的是，该方法不能应用于衍生自叔二醇 4 (TADDOL) 和 8 的二酯。研究的第三种方法是用 nBuLi 的乙醚溶液制备的醇盐与不饱和酰氯在 –50 °C 下的反应，即，Kaiser-Woodruff 协议。发现这是测试的三种方法中最好的。该方法成功应用于合成衍生自二醇
• Preparation and Structural Analysis of Several New α,α,α′,α′-Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOL's) and TADDOL analogs, their evaluation as titanium ligands in the enantioselective addition of methyltitanium and diethylzinc reagents to benzald
  作者：Yoshio N. Ito、Xavier Ariza、Albert K. Beck、Andrej Boháč、Camille Ganter、Robert E. Gawley、Florian N. M. Kühnle、Juraj Tuleja、Yan Ming Wang、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19940770802

  日期：1994.12.14

  Preparation and screening of twenty new ligands, all analogs of α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol (TADDOL), for the Ti-catalyzed asymmetric addition of methyltri(isopropoxy)titanium and diethylzinc to benzaldehyde are described. These ligands have the dioxolane ring of the TADDOL's replaced by cyclobutane, cyclopentane, cyclohexene, cyclohexane, bicyclo[2.2.1]heptene and -heptane and

  Ti催化不对称加成甲基三（异丙氧基）的二十种新配体的制备和筛选，这些配体是α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的所有类似物描述了钛和二乙基锌与苯甲醛。这些配体具有被环丁烷，环戊烷，环己烯，环己烷，双环[2.2.1]庚烯和-庚烷以及双环[2.2.2]辛烯和-辛烷部分取代的TADDOL的二氧戊环。一些具有取代芳基的H原子或烷基，并且其中九个具有C 2对称性。X射线晶体学和分子力学用于分析配体的结构，并且两个结构特征似乎与选择性相关：（i）螯合O原子和邻位原子的扭转角轴向Ph族的-C原子（小，约19°，最佳角度，图8），以及（ii）轴向Ph族的“垂直度”（图9）。竞争实验表明，TADDOL 1a催化甲基钛和二乙基锌的添加速度比相关的二氧戊环类似物12a，12c和12e快50倍以上（方案7），表明配体需要轴向和赤道芳基（见脚注6）这些反应的加速催化。提出了完
• Synthesis of C2-symmetric 1,4-diketones from tartaric acid dichloride
  作者：Francesco Babudri、Vito Fiandanese、Giuseppe Marchese、Angela Punzi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.10.019

  日期：2004.1

  Cross-coupling reactions of tartaric acid dichloride with organocopper reagents, derived from Grignard reagents, cuprous bromide and lithium bromide, provide a simple and straightforward method for the synthesis of C2-symmetric 1,4-diketones.

  酒石酸二氯化物与衍生自Grignard试剂，溴化亚铜和溴化锂的有机铜试剂的交叉偶联反应为合成C 2对称的1,4-二酮提供了一种简单明了的方法。
• Selective addition of Grignard reagents to 2,3-O-isopropylidene bis-Weinreb tartaric acid amide
  作者：James McNulty、Veronika Grunner、Justin Mao

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01085-1

  日期：2001.8

  Controlled addition of Grignard reagents to tartaric acid derived bis-Weinreb amide 3 provides a facile, direct entry to desymmetrized 1,4-functionalized-syn-2,3-diol intermediates 4 and to C2-symmetrical 1,4-diketones 5. The synthetic versatility of this method is exemplified by short syntheses of the natural plant growth regulator 10 and the synthetically valuable cyclooctene derivative 13.

  格氏试剂对酒石酸衍生的双-Weinreb酰胺3的受控添加提供了一种容易的，直接进入去对称的1,4-官能化的syn -2,3-二醇中间体4和C 2对称的1,4-二酮5的方法。该方法的合成多功能性由天然植物生长调节剂10和合成有价值的环辛烯衍生物13的短合成例示。
• Charge‐activated TADDOLs: Recyclable organocatalysts for asymmetric (hetero‐)Diels–Alder reactions
  作者：George F. Riegel、Keiji Takashige、Alex Lovstedt、Steven R. Kass

  DOI：10.1002/poc.4355

  日期：2022.9

  as organocatalysts in asymmetric Diels–Alder and hetero-Diels–Alder reactions. Their catalytic activity was found to exceed that of a noncharged analog while maintaining or improving upon the enantioselectivity. The enhanced activities of the TADDOL salts enabled them to act as presumed hydrogen bond donor catalysts in the Diels–Alder and hetero-Diels–Alder reactions of 1,3-cyclohexadiene with methyl

  合成了几种含电荷的 TADDOL 盐，并在不对称 Diels-Alder 和异质 Diels-Alder 反应中用作有机催化剂。发现它们的催化活性超过了不带电荷的类似物，同时保持或改善了对映选择性。TADDOL 盐的增强活性使其能够在 1,3-环己二烯与甲基乙烯基酮在 40°C 和 2-苯氧基-1 的 Diels-Alder 和杂-Diels-Alder 反应中充当假定的氢键供体催化剂， 3-丁二烯与乙醛酸乙酯在室温下分别。鉴于这些电荷活化催化剂的离子性质，还证明可以在没有色谱或重结晶的情况下回收和重复使用 TADDOL。