(-)-(S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one | 950488-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (S)-(-)-6-methylcyclohex-2-en-1-one；(S)-6-methyl-2-cyclohexen-1-one；(S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one；(+)-6-methylcyclohex-2-enone；(S)-6-methylcyclohex-2-enone；(6S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 950488-12-7
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: NNNOHBBOFIFCCL-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  175.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 二苯基二硒醚 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (S)-1-Ethynyl-5-hydroxy-2-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Tunneling in tocopherol-mediated peroxidation of 7-dehydrocholesterol

  摘要：

  我们在这里报告，氢原子隧道效应促进了生育酚介导的7-去氢胆固醇过氧化反应（TMP）中的传播步骤。当自由基中间体被隔离在细胞器或脂质粒子（如低密度脂蛋白）中时，这个过程可能成为主要的传播途径。在7-DHC和重氘增强的7-DHC的TMP中，发现在C9处去除氢/重氘的KIE为21±1。

  DOI：

  10.1039/c4ob02377c
• 作为产物：
  描述：

  在 copper diacetate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以76%的产率得到(-)-(S)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Fragmentation reactions of .alpha.-alkoxy hydroperoxides and application to the synthesis of the macrolide (.+-.)-recifeiolide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00539a041

文献信息

• A Unified Strategy for the Synthesis of 7-Membered-Ring-Containing<i>Lycopodium</i>Alkaloids
  作者：Amy S. Lee、Brian B. Liau、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja507740u

  日期：2014.9.24

  sequence for constructing the common 7-membered-ring core system, followed by either a biomimetic transannular Mannich reaction to access himeradine A (1), lycopecurine (3), and dehydrolycopecurine (4) or an imine reduction for lyconadins A (5) and B (6). This strategy may potentially enable access to all 7-membered-ring-containing Lycopodium alkaloids and provides additional insight into their biosynthetic

  石松生物碱天然产物的一个独特子集共享一个 7 元环亚结构，可能来自一个常见的生物合成前体。为了探索和利用这些结构关系，我们寻求开发一种统一的生物合成启发策略，通过使用级联序列有效地获取这些复杂的多环生物碱。为了实现这些目标，(+)-fastigiatine (2) 的首次全合成是通过一系列级联反应完成的；我们在此全面介绍了我们的努力。这些努力的洞察导致了我们合成策略的关键修改，这使得 (-)-himeradine A (1)、(-)-lycopecurine (3) 和 (-)-dehydrolycopecurine (4) 的首次全合成成为可能，如以及 (+)-lyconadin A (5) 和 (-)-lyconadin B (6) 的合成。我们的方法具有非对映选择性的一锅序列，用于构建常见的 7 元环核心系统，然后是仿生跨环曼尼希反应以获取海美拉丁 A (1)、番茄红素 (3) 和脱氢番茄红素
• 입체 선택적 β-기능화 사이클릭 이논의 합성 방법
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR101494094B1

  公开（公告）日：2015-02-16

  β-기능화 사이클릭 이논의 입체 선택적 합성방법이 개시된다. 옥사자보로리디늄 이온 촉매의 존재하에서 비기능화 사이클릭 이논과 다이아조아세테이트를 반응시켜 β-기능화 사이클릭 이논을 입체 선택적으로 합성한다. 이러한 합성방법에 따르면 단일 스텝으로 β-기능화 사이클릭 이논을 고효율 및 입체 선택적으로 합성할 수 있다.

  这是一篇化学领域的文章，介绍了一种新的β-功能化环状亚硝基酮的立体选择性合成方法。在存在八面体氧化铕离子催化剂的情况下，将非功能化环状亚硝基酮和二氮基乙酸酯反应，可以立体选择性地合成β-功能化环状亚硝基酮。根据这种合成方法，可以高效且立体选择性地在单一步骤中合成β-功能化环状亚硝基酮。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-Bakkenolide III and Formal Total Synthesis of (−)-Bakkenolides B, C, H, L, V, and X
  作者：Chiao-Hua Jiang、Annyt Bhattacharyya、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/ol071124k

  日期：2007.8.1

  A concise enantiospecific synthesis of (-)-bakkenolide III was accomplished from (S)-(+)-carvone. The key step involved radical cyclization of an iodoketone intermediate which afforded the cis-hydrindanone skeleton. Further synthetic transformations generated bakkenolide III, which also constitutes the formal total synthesis of (-)-bakkenolides, B, C, H, L, V, and X.

  从（S）-（+）-香芹酮中完成了（-）-bakkenolide III的简洁对映体特异性合成。关键步骤涉及碘酮中间体的自由基环化，该中间体提供了顺式氢化丹酮骨架。进一步的合成转化产生了bakkenolide III，其也构成了（-）-bakkenolides，B，C，H，L，V和X的正式全合成。
• Hydrolytic Enantioselective Protonation of Cyclic Dienyl Esters and a β-Diketone with Chiral Phase-Transfer Catalysts
  作者：Eiji Yamamoto、Daichi Gokuden、Ayano Nagai、Takashi Kamachi、Kazunari Yoshizawa、Akiyuki Hamasaki、Tamao Ishida、Makoto Tokunaga

  DOI：10.1021/ol3027363

  日期：2012.12.21

  Hydrolytic enantioselective protonation of dienyl esters and a beta-diketone catalyzed by phase-transfer catalysts are described. The latter reaction is the first example of an enantio-convergent retro-Claisen condensation. Corresponding various optically active alpha,beta-unsaturated ketones having tertiary chiral centers adjacent to carbonyl groups were obtained in good to excellent yields and enantiomeric ratios (83-99%, up to 97.5:2.5 er).
• Catalytic Enantioselective Carbon Insertion into the β-Vinyl C–H Bond of Cyclic Enones
  作者：Sung Il Lee、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ja402873b

  日期：2013.5.15

  Chiral oxazaborolidinium ion-catalyzed C-sp(2)-H functionalization of enones using diazoacetate has been developed. Various beta-substituted cyclic enones were synthesized in high yield (up to 99%) with high to excellent enantioselectivity (up to 99% ee). The synthetic utility of this reaction was demonstrated by the formal synthesis of (+)-epijuvabione.