methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-6-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,14aR,14bS)-11-methoxycarbonyl-4,4,6a,6b,8a,11,14b-heptamethyl-14-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxy-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14a-dodecahydropicen-3-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxyoxane-2-carboxylate | 161664-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-6-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,14aR,14bS)-11-methoxycarbonyl-4,4,6a,6b,8a,11,14b-heptamethyl-14-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxy-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14a-dodecahydropicen-3-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 161664-09-1
• 化学式: C₆₈H₉₄O₃₀
• 分子量: 1391.48
• InChiKey: BZVSRTIJOMRPIY-ZGDLXOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  98
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  371
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  30

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-6-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,14aR,14bS)-11-methoxycarbonyl-4,4,6a,6b,8a,11,14b-heptamethyl-14-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxy-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14a-dodecahydropicen-3-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxyoxane-2-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4S,5S,6S)-2-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,14aR,14bS)-11-carboxy-14-[(2R,3R,4S,5S,6S)-6-carboxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]oxy-4,4,6a,6b,8a,11,14b-heptamethyl-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14a-dodecahydropicen-3-yl]oxy]-6-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Glycyrrhetic Acid .ALPHA.-Diglycosides and Enol .ALPHA.-Glycosides.

  摘要：

  甘草酸α-单糖苷衍生物 8、10 和 12 均在吡喃糖环的 C-2 位上具有三氯乙酰基，在 0°C 下用 NH3 饱和醚处理后，可分别得到相应的醇 13、15 和 17 以及 2'-氯二衍生物 14、16 和 18。在 AgOTf 存在下，醇 13、15 和 17 与 2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-葡糖酸吡喃糖基溴化物 19 在干燥的 CH2Cl2 中发生糖基化反应，分别得到相应的 α-二糖苷 20、22 和 24 以及烯醇 α-糖苷 21、23 和 25。将分子中没有反应性 OH 基团的二糖苷衍生物 20、22 和 35 与反应时间较长的 19 进行糖基化，可分别定量得到烯醇 α-糖苷衍生物 21、23 和 36。单糖苷衍生物 37 在吡喃糖环的 C-4 位上有一个反应性很差的 OH 基团，用 19 进行糖基化反应可得到烯醇 α-糖苷 38。研究了形成烯醇 α-糖苷的机理。用 1.5N NaOMe in MeOH 和 5% KOH in EtOH-H2O (1 : 1) 相继处理 20、22 和 24，去除其保护基团，得到游离的 α-二糖苷 26-28；用 5% KOH in EtOH-H2O (1 : 1) 在回流下处理 31、21、23、25 和 36，去除其保护基团，分别得到游离的烯醇 α-糖苷 41-45。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1016
• 作为产物：
  描述：

  在 calcium sulfate 、 氨 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-6-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,14aR,14bS)-11-methoxycarbonyl-4,4,6a,6b,8a,11,14b-heptamethyl-14-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxy-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14a-dodecahydropicen-3-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxycarbonyloxan-2-yl]oxyoxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Glycyrrhetic Acid .ALPHA.-Diglycosides and Enol .ALPHA.-Glycosides.

  摘要：

  甘草酸α-单糖苷衍生物 8、10 和 12 均在吡喃糖环的 C-2 位上具有三氯乙酰基，在 0°C 下用 NH3 饱和醚处理后，可分别得到相应的醇 13、15 和 17 以及 2'-氯二衍生物 14、16 和 18。在 AgOTf 存在下，醇 13、15 和 17 与 2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-葡糖酸吡喃糖基溴化物 19 在干燥的 CH2Cl2 中发生糖基化反应，分别得到相应的 α-二糖苷 20、22 和 24 以及烯醇 α-糖苷 21、23 和 25。将分子中没有反应性 OH 基团的二糖苷衍生物 20、22 和 35 与反应时间较长的 19 进行糖基化，可分别定量得到烯醇 α-糖苷衍生物 21、23 和 36。单糖苷衍生物 37 在吡喃糖环的 C-4 位上有一个反应性很差的 OH 基团，用 19 进行糖基化反应可得到烯醇 α-糖苷 38。研究了形成烯醇 α-糖苷的机理。用 1.5N NaOMe in MeOH 和 5% KOH in EtOH-H2O (1 : 1) 相继处理 20、22 和 24，去除其保护基团，得到游离的 α-二糖苷 26-28；用 5% KOH in EtOH-H2O (1 : 1) 在回流下处理 31、21、23、25 和 36，去除其保护基团，分别得到游离的烯醇 α-糖苷 41-45。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1016