(8CI,9CI)-四环[3.2.0.02,7.04,6]庚烷-1-羧酸甲酯 | 24161-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (8CI,9CI)-四环[3.2.0.02,7.04,6]庚烷-1-羧酸甲酯
• 英文名称: Tetracyclo<3.2.0.0^2,7.0^4,6>heptan-1-carbonsaeure-methylester
• 英文别名: methyl tetracyclo[3.2.0.0^2,7.0^4,6]heptane-1-carboxylate；methyl quadricyclane-1-carboxylate；methyl tetracyclo[3.2.0.02.7.04.6]heptane-1-carboxylate；Tetracyclo<3.2.0.0^2,7.0^4,6>heptan-1-carbonsaeuremethylester；2-Carbomethoxyquadricyclen；methyl tetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane-1-carboxylate
• CAS: 24161-47-5
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: RRAWKWFARWQMQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8CI,9CI)-四环[3.2.0.02,7.04,6]庚烷-1-羧酸甲酯 以 乙腈 为溶剂， 生成 双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synchronous enantiomeric enrichment of both reactant and product by absolute asymmetric synthesis using circularly polarized light. Part 3. Numerical simulation and experimental verification of the reversible asymmetric photoisomerization between methyl norbornadiene-2-carboxylate and methyl quadricyclane-1-carboxylate

  摘要：

  在本系列的第一篇论文中，我们提出了一种新的圆偏振光（CPL）绝对不对称合成（NAAS），它可以分为两个子类：（a）可逆NAAS（CPL同时激发反应物和产物），（ b) 不可逆NAAS（反应物仅被CPL激发）。在本文中，我们讨论可逆 NAAS。数值模拟是基于本系列前一篇论文的结果进行的。利用降冰片二烯-2-甲酸甲酯（I）和四环烷-1-甲酸甲酯（II）之间的可逆光致异构化，实验验证了反应物和产物的对映体过量（ee's）不仅取决于各向异性两个组分的因子 (g = Δε/ε)，而且还影响正向和反向反应的相对量子产率。在可逆NAAS的情况下，如果我们适当地选择系统和CPL照射波长，反应物和产物的ee将根据转化同时增加，并且在光稳态下获得可观的值产物和反应物的g因子足够大，产物的g因子的符号与反应物的g因子相反，并且光化学平衡常数K小于1。

  DOI：

  10.1039/b100753j
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2-羧酸甲酯 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到(8CI,9CI)-四环[3.2.0.02,7.04,6]庚烷-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synchronous enantiomeric enrichment of both reactant and product by absolute asymmetric synthesis using circularly polarized light. Part 1. Theoretical and experimental verification of the asymmetric photoisomerization of methyl norbornadiene-2-carboxylate to methyl quadricyclane-1-carboxylate†

  摘要：

  我们提出了一种新的绝对不对称合成（NAAS）方法，其中，用左手或右手圆偏振光（CPL）照射外消旋反应物，可同时使反应物和产物富集成对应体。NAAS有两个子类别：（a）可逆NAAS（CPL同时激发反应物和产物），（b）不可逆NAAS（仅反应物被CPL激发）。本系列论文的第一篇探讨了不可逆NAAS。我们推导出了理论方程，确定了反应物和产物的对应体过剩（ee's）与CPL诱导的光反应进展之间的关系。通过在乙腈中用CPL照射手性甲基降冰片二烯-2-羧酸酯（I）到手性甲基四环-1-羧酸酯（II）的清晰且可逆的光异构化，我们实验验证了这些方程。反应

  DOI：

  10.1039/b100751n

文献信息

• Cobalt(II) tetraphenylporphyrin-catalyzed isomerization of electronegative substituted quadricyclanes
  作者：Sadao Miki、Toshinobu Ohno、Hideaki Iwasaki、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98671-4

  日期：1985.1

  Co(II)TPP1 - catalysed isomerization of a series of electronegative substituted quadricyclanes(1) to the corresponding norbornadiene(2) was found to proceed via radicophilic attack of the metal to 1.

  发现Co（II）TPP 1-催化了一系列的负电取代的四环烷（1）异构化为相应的降冰片二烯（2）的过程是通过金属的亲核攻击进行的。
• Baumgaertel, Otto; Szeimies, Guenter, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 6, p. 2180 - 2204
  作者：Baumgaertel, Otto、Szeimies, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• Heywang, Ulrich; Szeimies, Guenter, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 1, p. 121 - 131
  作者：Heywang, Ulrich、Szeimies, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• BAUMGAERTEL, O.;SZEIMIES, G., CHEM. BER., 1983, 116, N 6, 2180-2204
  作者：BAUMGAERTEL, O.、SZEIMIES, G.

  DOI：——

  日期：——
• Synchronous enantiomeric enrichment of both reactant and product by absolute asymmetric synthesis using circularly polarized light. Part 3. Numerical simulation and experimental verification of the reversible asymmetric photoisomerization between methyl norbornadiene-2-carboxylate and methyl quadricyclane-1-carboxylate
  作者：Hideo Nishino、Asao Nakamura、Hiroshi Shitomi、Hideo Onuki、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1039/b100753j

  日期：——

  In the first paper of this series, we proposed a new absolute asymmetric synthesis (NAAS) with circularly polarized light (CPL), which can be classified into two subcategories: (a) reversible NAAS (CPL excites both the reactant and product), (b) irreversible NAAS (the reactant only is excited by CPL). In the present paper we deal with reversible NAAS. The numerical simulations, which are based upon the results of the preceding paper of this series, are performed. Using the reversible photoisomerization between methyl norbornadiene-2-carboxylate (I) and methyl quadricyclane-1-carboxylate (II), it was experimentally verified that the enantiomeric excesses (ee's) of both the reactant and product were critically dependant not only on the anisotropy factors (g = Δε/ε) of both components, but also on the relative quantum yields of the forward and reverse reactions. In the case of reversible NAAS, the ee of the reactant and the product will concurrently increase according to the conversion, and attain appreciable values at the photostationary state if we appropriately select the system and the CPL-irradiation wavelength in such a way that if the g factors of the product and the reactant are large enough, the sign of the g factor of the product is opposite to that of the reactant, and the photochemical equilibrium constant K is less than unity.

  在本系列的第一篇论文中，我们提出了一种新的圆偏振光（CPL）绝对不对称合成（NAAS），它可以分为两个子类：（a）可逆NAAS（CPL同时激发反应物和产物），（ b) 不可逆NAAS（反应物仅被CPL激发）。在本文中，我们讨论可逆 NAAS。数值模拟是基于本系列前一篇论文的结果进行的。利用降冰片二烯-2-甲酸甲酯（I）和四环烷-1-甲酸甲酯（II）之间的可逆光致异构化，实验验证了反应物和产物的对映体过量（ee's）不仅取决于各向异性两个组分的因子 (g = Δε/ε)，而且还影响正向和反向反应的相对量子产率。在可逆NAAS的情况下，如果我们适当地选择系统和CPL照射波长，反应物和产物的ee将根据转化同时增加，并且在光稳态下获得可观的值产物和反应物的g因子足够大，产物的g因子的符号与反应物的g因子相反，并且光化学平衡常数K小于1。