bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV) | 909532-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV)
• 英文别名: bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidate)bis(dimethylamido)titanium (IV)；Schafer's Ti-Amidate Catalyst, AldrichCPR；benzoyl-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]azanide;dimethylazanide;titanium(4+)
• CAS: 909532-01-0
• 化学式: C₄₂H₅₆N₄O₂Ti
• 分子量: 696.812
• InChiKey: LXYPCEPFNKGMFV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.79
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV) 、 苄胺 以 正戊烷 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bexrud, Jason A.; Eisenberger, Patrick; Leitch, David C., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2116 - 2118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV)
  参考文献：
  名称：

  Titanium pyridonates and amidates: novel catalysts for the synthesis of random copolymers

  摘要：

  现已分离出一系列吡啶甲酸盐和酰胺支持的钛烷氧基化合物。在温和的反应条件下，只需两步就能从市售的（Ti(NMe2)4）中轻松制备出高产率的这些复合物。我们为无规共聚物合成提供了一个罕见的离散催化剂实例。

  DOI：

  10.1039/c2cc37201k
• 作为试剂：
  描述：

  偏二甲肼 、 苯乙炔 在 bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到(1E)-1-苯乙酮二甲基肼酮
  参考文献：
  名称：

  双（氨基甲酸酯）双（氨基）钛配合物：区域选择性分子间炔烃加氢胺化催化剂

  摘要：

  报道了一种有效且选择性的双（氨基酸酯）双（酰胺基）钛预催化剂，用于炔烃的抗马尔科夫尼科夫加氢胺化反应。5-10 mol％的Ti催化剂促进了末端和内部炔烃与伯烷基胺，芳基胺和肼的氨化反应。容许各种官能团，包括酯，保护的醇和亚胺。原位生成的复合物显示出可比的催化活性，证明了其在台式应用中的合成多功能性。描述了该催化剂在合成氨基醇中的应用和一锅法在吲哚合成中的应用。提出了一种机制建议，要求限制营业额的质子分解，以合理化所观察到的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo402668q

文献信息

• Facile Synthesis and Isolation of Secondary Amines <i>via</i> a Sequential Titanium(IV)-Catalyzed Hydroamination and Palladium-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Erica K. J. Lui、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/adsc.201500861

  日期：2016.3.3

  alkyl‐substituted secondary amines has been developed. Using a bis(amidate)bis(amido)titanium(IV) precatalyst, the hydroamination of terminal alkynes with a range of amines results in the selective formation of the anti‐Markovnikov product. The crude enamine/imine mixtures are effectively hydrogenated using palladium on carbon (Pd/C) and H2 to afford the corresponding secondary amine in excellent yields.

  已开发出一种原子经济且催化的路线，用于合成芳基和烷基取代的仲胺。使用双（酰胺基）双（酰胺基）钛（IV）预催化剂，末端炔烃与一系列胺进行加氢胺化，选择性地形成了反马尔科夫尼科夫产物。使用碳载钯（Pd / C）和H 2有效地氢化粗制的烯胺/亚胺混合物，从而以优异的收率得到相应的仲胺。简单的后处理程序可以分离纯化合物，同时避免通过柱色谱法纯化。
• <i>N</i>-Silylenamines as Reactive Intermediates: Hydroamination for the Modular Synthesis of Selectively Substituted Pyridines
  作者：Erica K. J. Lui、Daniel Hergesell、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02703

  日期：2018.11.2

  modular and selective synthesis of mono-, di-, tri-, tetra-, and pentasubstituted pyridines is reported. Hydroamination of alkynes with N-silylamine using a bis(amidate)bis(amido)titanium(IV) precatalyst furnishes the regioselective formation of N-silylenamines. Addition of α,β-unsaturated carbonyls to the crude mixtures followed by oxidation affords 47 examples of pyridines in yields of up to 96%

  报道了单，二，三，四和五取代的吡啶的模块化和选择性合成。与炔烃的加氢胺化ñ使用双-silylamine（酰胺化）双（酰氨基）钛（IV）预催化剂配料的区域选择性形成Ñ -silylenamines。将α，β-不饱和羰基加到粗混合物中，然后氧化，得到47个吡啶实例，产率高达96％。该合成途径允许使用该一锅法方案合成包含可变取代模式的各种吡啶，包括药学上相关的2,4,5-三取代的吡啶。
• Titanium-Catalyzed Hydroamination of an Organometallic Acetylide to Access Copper Enamides
  作者：Han Hao、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00416

  日期：2021.10.11

  In the presence of a bis-amidate bis-amido titanium precatalyst, an NHC-supported Cu acetylide was reacted with p-toluidine to cleanly generate a Cu enamido complex. The organometallic product of hydroamination was fully characterized, including X-ray single-crystal diffraction. Mechanistic investigations were undertaken to test the hypothesis that this organometallic reagent is compatible with a [2

  在双酰胺双酰胺钛预催化剂的存在下，NHC 负载的铜乙炔化物与对甲苯胺反应，干净地生成铜烯酰胺络合物。加氢胺化的有机金属产物得到了充分表征，包括 X 射线单晶衍射。进行了机理研究以测试这种有机金属试剂与早期过渡金属催化加氢胺化的 [2 + 2] 环加成机制相容的假设。这代表了这种钛预催化剂出乎意料的官能团兼容性。
• Regio- and Stereoselective Hydroamination of Alkynes Using an Ammonia Surrogate: Synthesis of <i>N</i>-Silylenamines as Reactive Synthons
  作者：Erica K. J. Lui、Jason W. Brandt、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.7b13783

  日期：2018.4.18

  An anti-Markovnikov selective hydroamination of alkynes with N-silylamines to afford N-silylenamines is reported. The reaction is catalyzed by a bis(amidate)bis(amido)Ti(IV) catalyst and is compatible with a variety of terminal and internal alkynes. Stoichiometric mechanistic studies were also performed. This method easily affords interesting N-silylenamine synthons in good to excellent yields and

  据报道，炔烃与 N-甲硅烷基胺的反马尔科夫尼科夫选择性加氢胺化反应得到 N-甲硅烷基胺。该反应由双（酰胺）双（酰胺）Ti（IV）催化剂催化，并与各种末端和内部炔烃相容。还进行了化学计量力学研究。这种方法很容易提供有趣的 N-甲硅烷基胺合成子，产率很好，而且易于去除的甲硅烷基保护基团能够催化合成伯胺。