1,2,3,4-tetrahydro-4,7-phenanthroline | 89928-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrahydro-4,7-phenanthroline
• CAS: 89928-19-8
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: RZYUMGIQPURNCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152.4-154 °C
• 沸点：
  222 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrahydro-4,7-phenanthroline 在 potassium tert-butylate 、 C₄₂H₄₆N₄OPRu⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到4,7-菲洛林
  参考文献：
  名称：

  基于多峰质子响应性CNN（H）钳形配体的钌配合物催化的N-杂环的氢化/脱氢。

  摘要：

  基于具有联胺侧供体的二甲基吡啶衍生的钳式CNN（H）配体的Ru配合物是N-杂环氢化和脱氢中的有效预催化剂。Ru-CNN（H）配合物与过量碱的反应产生Ru（0）衍生物的形成，这在催化条件下可以观察到。

  DOI：

  10.1039/d0dt02326d
• 作为产物：
  描述：

  4,7-菲洛林 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₄₂H₄₆N₄OPRu⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 95.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1,2,3,4-tetrahydro-4,7-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  基于多峰质子响应性CNN（H）钳形配体的钌配合物催化的N-杂环的氢化/脱氢。

  摘要：

  基于具有联胺侧供体的二甲基吡啶衍生的钳式CNN（H）配体的Ru配合物是N-杂环氢化和脱氢中的有效预催化剂。Ru-CNN（H）配合物与过量碱的反应产生Ru（0）衍生物的形成，这在催化条件下可以观察到。

  DOI：

  10.1039/d0dt02326d

文献信息

• 一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法
  申请人：清华大学

  公开号：CN110590658B

  公开（公告）日：2020-09-22

  本发明提供了一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法，属于催化氢化技术领域。本发明提供的催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法，包括以下步骤：在氢气和锰催化剂存在条件下，以含氮不饱和杂环化合物作为底物进行氢化反应。本发明采用的锰催化剂为NNP型钳形锰催化剂，其相对于贵金属催化剂而言，具有廉价、易得、低毒性的优点；相对于已有的廉价金属铁催化剂或钴催化剂而言，具有底物适用性广和目标产物收率高的优点；相对于PNP型钳形锰催化剂而言，给电子能力更强，位阻更小，所以其在一系列氢化反应中表现出更高的反应活性，目标产物收率最高可达99％。
• Robust cyclometallated Ir(iii) catalysts for the homogeneous hydrogenation of N-heterocycles under mild conditions
  作者：Jianjun Wu、Jonathan H. Barnard、Yi Zhang、Dinesh Talwar、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc44567d

  日期：——

  Cyclometallated Cp*Ir(N∧C)Cl complexes derived from N-aryl ketimines are highly active catalysts for the reduction of N-heterocycles under ambient conditions and 1 atm H2 pressure. The reaction tolerates a broad range of other potentially reducible functionalities and does not require the use of specialised equipment, additives or purified solvent.

  由N-芳基亚胺衍生的环金属化Cp*Ir(N∧C)Cl配合物是在常温常压下对N-杂环进行还原的高度活性催化剂。该反应能容忍多种潜在可还原官能团，无需使用特殊设备、添加剂或纯净溶剂。
• Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenation of 1,10-Phenanthrolines using Formic Acid as the Hydrogen Source
  作者：Conghui Xu、Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Jianbin Xu、Yixiao Pan、Yali Li、Hanyu Zhang、Huanrong Li、Zhiyong Yu、Lijin Xu

  DOI：10.1002/adsc.201500909

  日期：2016.2.18

  The iridium‐catalyzed highly regioselective transfer hydrogenation of a variety of 2‐substituted and 2,9‐disubstituted 1,10‐phenanthrolines under mild conditions with formic acid as the hydrogen source is described. In the presence of a catalytic amount of the iridium complex [Cp*IrCl2]2, the transfer hydrogenation proceeded smoothly in 1,4‐dioxane under ligand‐free conditions, exclusively leading

  描述了在温和条件下，以甲酸为氢源，铱催化的高度2取代和2,9-二取代的1,10-菲咯啉的高区域选择性转移氢化反应。在催化量的铱络合物[Cp * IrCl 2 ] 2的存在下，转移加氢在1,4-二恶烷中在无配体的条件下平稳进行，仅导致1,2,3,4-高产率的四氢-1,10-菲咯啉产品。由[Cp * IrCl 2 ] 2和（R，R）-（CF 3）2 C 6 H 3 SO原位生成的催化剂2 dpen [ N-（2-氨基-1，2-二苯乙基）-3,5-双（三氟甲基）苯磺酰胺]可以有效地催化这些1,10-菲咯啉在异丙醇（i- PrOH）中的不对称转移氢化可以以高达99％ee的高收率获得手性1,2,3,4-四氢-1,10-菲咯啉。还原成功的关键是溶剂和氢源的选择。
• Balancing the Seesaw in Mn-Catalyzed N-Heteroarene Hydrogenation: Mechanism-Inspired Catalyst Design for Simultaneous Taming of Activation and Transfer of H₂
  作者：Ravi Kumar、Madhusudan K. Pandey、Anirban Bhandari、Joyanta Choudhury

  DOI：10.1021/acscatal.2c06405

  日期：——

  various challenging transformations. Among several classes of organic substrates, including amides, ketones, carbamates, urea-derivatives, (cyclic) carbonates/polycarbonates, CO2, and CO2 derivatives, N-heteroarene hydrogenation using a Mn-based system is severely underdeveloped. Only a handful of reports are known in the literature, which mainly use expensive phosphine-based ligand systems for designing

  最近，锰催化的氢化反应因其在各种具有挑战性的转化中的重要性而受到广泛关注。在几类有机底物中，包括酰胺、酮、氨基甲酸酯、尿素衍生物、（环状）碳酸酯/聚碳酸酯、CO 2和 CO 2衍生物，使用 Mn 基系统的 N-杂芳烃氢化反应严重不足。文献中只有少数报道是已知的，主要是使用昂贵的膦基配体体系来设计有效的锰催化剂。从机理上讲，对于已知的钳形 Mn 催化剂，H 2活化步骤由典型的金属-配体双功能机制通过所谓的“Mn-氨基”/“Mn-氨基”平台促进，而 H 2- 转移步骤（以氢化物和质子转移的形式）是由精心设计的立体电子调谐的 P- 和/或 N- 供体配体连接在 Mn 中心触发的。有趣的是，这两个步骤，即 H 2 -activation 和 H 2-转移，通常由于金属中心的相反立体电子需求而抵消，并且在这两个步骤的情况下，现有的 PNP-Mn 和 NNP-Mn 催化剂确实遭受能量失衡。通过合理分析
• Hydrogenation of anthracene and nitrogen heterocycles catalyzed by iron pentacarbonyl under water-gas shift conditions
  作者：Thomas J. Lynch、Mahmoud Banah、Herbert D. Kaesz、Clifford R. Porter

  DOI：10.1021/jo00181a026

  日期：1984.4