methyl 2-diazo-3-hydroxybutanoate | 141178-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-hydroxybutanoate
• CAS: 141178-40-7
• 化学式: C₅H₈N₂O₃
• 分子量: 144.13
• InChiKey: AWHYVYVZAVCNIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-hydroxybutanoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 生成 methyl 2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。

  DOI：

  10.1021/ja962081y
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-diazo-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的 C-H 活化/卡宾迁移插入实现乙烯基重氮酯的三组分 1,3-双官能化

  摘要：

  我们在此报告了通过共催化的 C-H 活化/卡宾迁移插入级联对乙烯基重氮酯进行模块化、区域选择性 1,3-氧芳基化。这种转化涉及以一锅法形成 C-C 和 C-O 键，并显示出与乙烯基重氮酯和苯甲酰胺有关的广泛底物范围。对偶联产物进行氢化以获得难以捉摸的烯丙醇支架。机理研究揭示了对转化模式的有趣见解，包括 C-H 活化、重氮化合物的卡宾迁移插入以及随后的自由基加成作为转化的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/d3cc00295k

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• Convenient Synthesis of Vinyldiazomethanes from α-Diazo-β-Keto Esters and Related Systems
  作者：Huw M. L. Davies、Paul W. Hougland、William R. Cantrell

  DOI：10.1080/00397919208019285

  日期：1992.4

  Abstract A series of vinydiazomethanes were readily prepared by sodium borohydride reduction of a-diazo-p-ketoesters followed by phosphorus oxychloride induced dehydration of the resulting a-diazo-p-hydroxyesters.

  摘要 通过硼氢化钠还原 a-重氮-p-酮酯，然后三氯氧化磷诱导所得 a-重氮-p-羟基酯脱水，可以很容易地制备一系列乙烯基重氮甲烷。
• Stereoselective Bioreduction of α-diazo-β-keto Esters
  作者：Sergio González-Granda、Taíssa A. Costin、Marcus M. Sá、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.3390/molecules25040931

  日期：——

  developed the synthesis and subsequent bioreduction of nine α-diazo-β-keto esters to give optically active α-diazo-β-hydroxy esters with potential applications as chiral building blocks in chemical synthesis. Therefore, the syntheses of prochiral α-diazo-β-keto esters bearing different substitution patterns at the adjacent position of the ketone group (N3CH2, ClCH2, BrCH2, CH3OCH2, NCSCH2, CH3, and Ph) and

  由于重氮官能团的可调反应性及其与生命系统的相容性，重氮化合物是化学合成和生物学中的通用试剂。近年来为探索它们的可及性和合成潜力做出了很多努力；然而，它们通过立体选择性酶促不对称合成制备的文献几乎没有报道。醇脱氢酶（ADH，也称为酮还原酶，KRED）是强大的氧化还原酶，能够以高度立体选择性的方式还原羰基化合物。在此，我们开发了 9 种 α-重氮-β-酮酯的合成和随后的生物还原，以提供具有光学活性的 α-重氮-β-羟基酯，在化学合成中具有作为手性构件的潜在应用。所以，在酮基（N3 、Cl 、Br 、 O 、NCSCH2、CH3和Ph）的相邻位置和酯官能团的烷氧基部分具有不同取代模式的前手性α-重氮-β-酮酯的合成（ Me、Et 和 Bn) 通过重氮转移反应生成相应的 β-酮酯，产率良好至极好（81-96%）。在用硼氢化钠对 α-重氮-β-酮酯进行化学还原并开发出可靠的分析条
• A switch to vinylogous reactivity of vinyl diazo esters for the C–H allylation of benzamides by merging cobalt and photoredox catalysis
  作者：Nandkishor Prakash Khot、Nitish Kumar Deo、Manmohan Kapur

  DOI：10.1039/d2cc05332b

  日期：——

  Herein, a de novo vinylogous reactivity of vinyl diazo esters in the C–H bond allylation of benzamides has been developed by coalescing cobalt and photoredox catalysis via C–H activation/allyl carbene migratory insertion. A close relationship between the high valent cobalt catalyst and the photocatalyst has been found to be crucial for this reactivity. The reaction uses oxygen as the sole oxidant and

  在此，通过C-H 活化/烯丙基卡宾迁移插入聚结钴和光氧化还原催化，开发了乙烯基重氮酯在苯甲酰胺的 C-H 键烯丙基化中的从头插烯反应性。已发现高价钴催化剂和光催化剂之间的密切关系对于这种反应性至关重要。该反应使用氧气作为唯一的氧化剂，并产生良性氮作为唯一的副产品。对于乙烯基重氮酯和苯甲酰胺，该反应显示出良好的底物范围。该协议的实用性通过几个生物活性分子的后期功能化得到证明。
• Strain‐Driven [3+2] Cycloaddition of Triazine 1‐Oxides with Arynes/Cyclooctyne: Access to Benzisoxazoles/Cyclooctene‐Fused Isoxazoles
  作者：Soumen Biswas、Luis Mario Sanchez‐Palestino、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/ejoc.202400424

  日期：2024.8.5

  A practical and convenient method has been developed for the synthesis of a wide range of isoxazole based heterocycles having diverse functionality by cycloaddition reactions of 1,2,3-triazine 1-oxides with arynes and cyclooctyne.

  通过1,2,3-三嗪1-氧化物与芳炔和环辛炔的环加成反应，开发了一种实用且方便的方法来合成各种具有不同官能度的异恶唑基杂环。