methyl 2-diazobut-3-enoate | 126554-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: methyl 2-diazo-3-butenoate
• CAS: 126554-35-6
• 化学式: C₅H₆N₂O₂
• 分子量: 126.115
• InChiKey: RCHAWIWORXGKLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazobut-3-enoate 在 rhodium(II) octanoate 氯化二乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 Methyl (1Hα,6Hα)-5-Oxabicyclo<4.3.0>non-7-ene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective [3 + 2] annulations by cyclopropanation of vinyl ethers with rhodium(II)-stabilized vinylcarbenoids followed by a formally forbidden 1,3-sigmatropic rearrangement

  摘要：

  A highly stereoselective 3 + 2 annulation has been developed by cyclopropanation of vinyl ethers with rhodium(II)-stabilized vinylcarbenoids to generate vinylcyclopropanes followed by a Et2AlCl-catalyzed 1,3-sigmatropic rearrangement. The success of this methodology rests on the remarkably stereoselectivity that is exhibited in both the cyclopropanation step and also the Et2AlCl-catalyzed vinylcyclopropane rearrangement.

  DOI：

  10.1021/jo00037a041
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-hydroxybutanoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 生成 methyl 2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。

  DOI：

  10.1021/ja962081y

文献信息

• Gold catalyzed efficient preparation of dihydrobenzofuran from 1,3-enyne and phenol
  作者：Yu-Jiang Wang、Yuan Zhang、Zou Qiang、Jia-Ying Liang、Zili Chen

  DOI：10.1039/d1cc05260h

  日期：——

  A gold catalyzed formal intermolecular [2+3] cyclo-coupling of 1,3-enynes with phenols was developed to prepare dihydrobenzofuran derivatives with the addition of 2,6-dichloropyridine N-oxide, in which, a highly ortho-selective phenol SEAr functionalization was achieved by using 1,3-enynes as α-oxo vinyl gold carbenoid surrogates.

  开发了金催化的 1,3-烯炔与苯酚的正式分子间 [2+3] 环偶联，通过添加 2,6-二氯吡啶N-氧化物制备二氢苯并呋喃衍生物，其中，高度邻位选择性的苯酚 S E Ar 官能化是通过使用 1,3-烯炔作为 α-氧代乙烯基金卡宾酸替代物来实现的。
• Tandem Asymmetric Cyclopropanation/Cope Rearrangement. A Highly Diastereoselective and Enantioselective Method for the Construction of 1,4-Cycloheptadienes
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Brian D. Doan、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/ja974201n

  日期：1998.4.1

  rhodium(II) (N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh2(S-DOSP)4, 1) in the presence of dienes results in a direct and highly enantioselective method for the formation of cis-divinylcyclopropanes. Combination of this process with a subsequent Cope rearrangement results in a highly enantioselective synthesis of a variety of cycloheptadienes containing multiple stereogenic centers.

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。
• [1+1+3] Annulation of Diazoenals and Vinyl Azides: Direct Synthesis of Functionalized 1‐Pyrrolines through Olefination
  作者：Vinaykumar Kanchupalli、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1002/anie.201801976

  日期：2018.5.4

  A dirhodium carboxylate catalyzed [1+1+3] annulation reaction of diazoenals and vinyl azides that gives synthetically important enal‐functionalized 1‐pyrroline derivatives was developed. The reaction involves a novel rhodium‐catalyzed olefination of diazoenals with vinyl azides via electrophilic enal carbenoids, resulting in a new class of enal acrylates. The annulation reaction was used for the direct

  开发了一种由羧酸重氮催化的重氮烯醛和乙烯基叠氮化物的[1 + 1 + 3]环化反应，该反应可提供合成上重要的烯丙基官能化的1-吡咯啉衍生物。该反应涉及通过亲电子的烯类化合物通过重氮与乙烯基叠氮化物进行铑催化的新型的重氮烯醛烯化反应，从而产生了一类新的烯丙基丙烯酸酯。环化反应用于直接合成有价值的氘代1-吡咯啉。烯醛官能化的1-吡咯啉的结构多样化导致多环生物碱中存在生物学上重要的吡咯烷融合的恶唑烷，氨基酸衍生物和6-氮杂双环[3.2.1]辛烷基序。
• Convenient Synthesis of Vinyldiazomethanes from α-Diazo-β-Keto Esters and Related Systems
  作者：Huw M. L. Davies、Paul W. Hougland、William R. Cantrell

  DOI：10.1080/00397919208019285

  日期：1992.4

  Abstract A series of vinydiazomethanes were readily prepared by sodium borohydride reduction of a-diazo-p-ketoesters followed by phosphorus oxychloride induced dehydration of the resulting a-diazo-p-hydroxyesters.

  摘要 通过硼氢化钠还原 a-重氮-p-酮酯，然后三氯氧化磷诱导所得 a-重氮-p-羟基酯脱水，可以很容易地制备一系列乙烯基重氮甲烷。
• Highly Stereoselective C–C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Chiral Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja303023n

  日期：2012.7.4

  The tandem ylide formation/[2,3]-sigmatropic rearrangement between donor/acceptor rhodium carbenoids and chiral allyl alcohols is a convergent C-C bond forming process, which generates two vicinal stereogenic centers. Any of the four possible stereoisomers can be selectively synthesized by appropriate combination of the chiral catalyst Rh(2)(DOSP)(4) and the chiral alcohol.

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。