2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester | 24762-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-diazo-3-oxobutanoate；methyl diazoacetoacetate；methyl 2-diazoacetoacetate；methyl α-acetyl-α-diazoacetate；methyl (2Z)-2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 24762-04-7
• 化学式: C₅H₆N₂O₃
• 分子量: 142.114
• InChiKey: ZBCRHIQRNYDVMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 重氮乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用重氮酯作为亲核试剂构建对映体富集的重氮化合物：手性路易斯碱催化

  摘要：

  惊人的重氮化合物：标题反应可生成高官能度的重氮化合物，并具有优异的对映选择性（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过快速合成许多光学纯的氮杂环，证明了产品的实用性。该过程的关键是使用2,2,2-三氟乙基重氮乙酸酯作为高级亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201301509
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 sodium azide 、 3-氯磺酰基苯甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于平行和多样性导向合成的“无磺酰叠氮”（SAFE）水相重氮转移反应†

  摘要：

  众所周知，重氮转移反应与潜在爆炸性磺酰叠氮化物的使用有关。研发了第一个通过Regitz重氮转移反应从其活性亚甲基前体生产重氮化合物的“无磺酰叠氮”（SAFE）方案，该方案已显示出显着的底物范围。它可用于产生重氮化合物的阵列，以通过组合化学和一系列支架产生的转化进一步进化。

  DOI：

  10.1039/c9cc02042j

文献信息

• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• Multiple Roles of the Pyrimidyl Group in the Rhodium‐Catalyzed Regioselective Synthesis and Functionalization of Indole‐3‐carboxylic Acid Esters
  作者：Hui Jiang、Shang Gao、Jinyi Xu、Xiaoming Wu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201500769

  日期：2016.1.21

  A regioselective synthesis of indole‐3‐carboxylic acid esters from anilines and diazo compounds has been realized by making use of the pyrimidyl group‐assisted rhodium‐catalyzed CH activation and CN bond formation. The reaction proceeds under mild conditions, exhibits good functional group tolerance and scalability. Reutilization of the pyrimidyl directing group in the resulting products provided

  通过利用嘧啶基辅助的铑催化的CH活化和CN键的形成，已经实现了由苯胺和重氮化合物对吲哚-3-羧酸酯进行区域选择性合成。反应在温和的条件下进行，表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。所得产物中嘧啶基导向基团的再利用为吲哚的C-7进一步官能化提供了有效的策略。而且，嘧啶基部分可以容易地作为离去基团被除去，以提供各种游离的NH吲哚。
• Diazo-Transfer Reactions to 1,3-Dicarbonyl Compounds with Tosyl Azide
  作者：Yoann Coquerel、Jean Rodriguez、Marc Presset、Damien Mailhol

  DOI：10.1055/s-0030-1260107

  日期：2011.8

  A practical protocol for the large-scale preparation of 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds is described by diazo-transfer reactions with tosyl azide followed by efficient chromatographic purifications on silica gel and/or alumina. diazo compounds - ketones - esters - Regitz reaction - chromatography

  大规模制备2-重氮-1,3-二羰基化合物的实际方案是通过与甲苯磺酰基叠氮化物进行重氮转移反应，然后在硅胶和/或氧化铝上进行高效色谱纯化来描述的。 重氮化合物-酮-酯-Regitz反应-色谱
• Six-Membered Cyclic Nitroso Acetals: Synthesis and Studies of the Nitrogen Inversion Process of<i>N</i>-Silyloxy-3,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir P. Timofeev、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201600952

  日期：2016.11

  The reaction of silyl nitronates and enol diazoacetates affords N‐silyloxy‐3,6‐dihydro‐2H‐1,2‐oxazines as a new type of nitroso acetal. The scope of the reaction was established. Quantum chemical calculations and kinetic data allowed the nitrogen inversion barrier in the target nitroso acetals to be determined.

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。
• [EN] MACROCYCLIC BROAD SPECTRUM ANTIBIOTICS<br/>[FR] ANTIBIOTIQUES MACROCYCLIQUES À LARGE SPECTRE
  申请人：RQX PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2018149419A1

  公开（公告）日：2018-08-23

  Provided herein are antibacterial compounds, wherein the compounds in some embodiments have broad spectrum bioactivity. In various embodiments, the compounds act by inhibition of bacterial type 1 signal peptidase (SpsB), an essential protein in bacteria. Pharmaceutical compositions and methods for treatment using the compounds described herein are also provided.

  本文提供了抗菌化合物，其中在某些实施例中，这些化合物具有广谱生物活性。在各种实施例中，这些化合物通过抑制细菌类型1信号肽酶（SpsB）发挥作用，这是细菌中的一种必需蛋白质。还提供了使用所述化合物的药物组合物和治疗方法。