1-cyano-2-methylazulene-3-carboxylic acid | 33447-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-cyano-2-methylazulene-3-carboxylic acid
• 英文别名: 3-Cyano-2-methylazulen-1-carbonsaeure；3-Cyano-2-methylazulene-1-carboxylic acid
• CAS: 33447-42-6
• 化学式: C₁₃H₉NO₂
• 分子量: 211.22
• InChiKey: ATVDRSKWFOVVCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyano-2-methylazulene-3-carboxylic acid 在 磷酸 、 硫酸 作用下， 生成 2-甲基薁
  参考文献：
  名称：

  由2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮衍生物形成derivatives并衍生物

  摘要：

  3-乙氧基羰基-和3-乙酰基-2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮易于与丙二腈反应。氰基乙酰胺，氰基乙酸乙酯和丙二酸二乙酯，在乙醇钠或叔丁胺的存在下，分别得到相应的1,2,3-三取代的z并衍生物。这些a菁衍生物的结构是根据化学证据和光谱数据确定的。考虑到起始的2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮与所获得的氮杂环戊烯衍生物之间的结构相关性，提出了一种合理的反应过程，涉及七富烯型和二氢氮杂环戊烷型中间体，可用于从中形成氮杂环戊烯衍生物。 2 H-环庚基[ b]呋喃-2-酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97748-8
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮甲苯磺酸盐 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-cyano-2-methylazulene-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of internally alkylated azuliporphyrins

  摘要：

  通过 MacDonald 型 "3 + 1 "缩合反应制备了内部烷基化的偶氮二卟啉。在酸催化剂的作用下，2-甲基和 2-乙基唑烯与乙酰氧甲基吡咯发生反应，生成偶氮三吡喃。裂解末端保护基团后，在盐酸存在下与二甲吡咯缩合，并用氯化铁氧化，得到 21-烷基氮丙卟啉。偶氮烯二醛与[式中：见正文]-甲基三吡喃发生类似反应，生成 23-甲基偶氮二卟啉。这些产物只能以质子化形式分离出来，游离基内部烷基化的氮基二卟啉被证明是不稳定的。不过，这些二阳离子具有高度的二向性，内部烷基共振被上移到 -3 ppm 以上。23 甲基氮基卟啉与醋酸钯（II）反应，主要生成了失去内部甲基取代基的钯（II）络合物。不过，还发现了两种钯（II）苯并二氢卟啉，它们是通过连续的氧化缩环和甲基迁移形成的。内部烷基化的偶氮二卟啉为了解该体系的反应性提供了新的视角，研究结果表明，在卟啉空腔中引入烷基取代基会极大地改变这些结构的性质。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501876

文献信息

• The formation of azulene derivatives from 2H-cyclohepta[b]furan-2-one derivatives
  作者：T. Nozoe、K. Takase、T. Nakazawa、S. Fukuda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97748-8

  日期：——

  ethoxide or t-butyl-amine, giving the corresponding 1,2,3-trisubstituted azulene derivatives, respectively. The structures of these azulene derivatives are determined on the basis of chemical evidence, and spectral data. Considering the structural correlation between the starting 2H-cyclohepta[b]furan-2-ones and the azulene derivatives obtained, a reasonable reaction course, involving the heptafulvene-type

  3-乙氧基羰基-和3-乙酰基-2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮易于与丙二腈反应。氰基乙酰胺，氰基乙酸乙酯和丙二酸二乙酯，在乙醇钠或叔丁胺的存在下，分别得到相应的1,2,3-三取代的z并衍生物。这些a菁衍生物的结构是根据化学证据和光谱数据确定的。考虑到起始的2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮与所获得的氮杂环戊烯衍生物之间的结构相关性，提出了一种合理的反应过程，涉及七富烯型和二氢氮杂环戊烷型中间体，可用于从中形成氮杂环戊烯衍生物。 2 H-环庚基[ b]呋喃-2-酮。
• Synthesis of internally alkylated azuliporphyrins
  作者：Julian S. D. Moriones、Alissa N. Latham、Timothy D. Lash

  DOI：10.1142/s1088424619501876

  日期：2020.5

  Examples of internally alkylated azuliporphyrins were prepared by MacDonald-type “3 + 1” condensations. 2-Methyl- and 2-ethylazulene reacted with an acetoxymethylpyrrole in the presence of an acid catalyst to give azulitripyrranes. Following cleavage of the terminal protective groups, condensation with a diformylpyrrole in the presence of hydrochloric acid and oxidation with ferric chloride afforded 21-alkylazuliporphyrins. An azulene dialdehyde similarly reacted with an [Formula: see text]-methyltripyrrane to generate a 23-methylazuliporphyrin. The products could only be isolated in protonated form and the free-base internally alkylated azuliporphyrins proved to be unstable. Nevertheless, the dications are highly diatropic and the internal alkyl group resonances were shifted upfield to beyond -3 ppm. Reaction of a 23-methylazuliporphyrin with palladium(II) acetate primarily afforded a palladium(II) complex with loss of the internal methyl substituent. However, two palladium(II) benzocarbaporphyrins were also identified that were formed by sequential oxidative ring contraction and methyl group migration. Internally alkylated azuliporphyrins provide new insights into the reactivity of the system and the results show that the introduction of alkyl substituents within porphyrinoid cavities greatly modifies the properties of these structures.

  通过 MacDonald 型 "3 + 1 "缩合反应制备了内部烷基化的偶氮二卟啉。在酸催化剂的作用下，2-甲基和 2-乙基唑烯与乙酰氧甲基吡咯发生反应，生成偶氮三吡喃。裂解末端保护基团后，在盐酸存在下与二甲吡咯缩合，并用氯化铁氧化，得到 21-烷基氮丙卟啉。偶氮烯二醛与[式中：见正文]-甲基三吡喃发生类似反应，生成 23-甲基偶氮二卟啉。这些产物只能以质子化形式分离出来，游离基内部烷基化的氮基二卟啉被证明是不稳定的。不过，这些二阳离子具有高度的二向性，内部烷基共振被上移到 -3 ppm 以上。23 甲基氮基卟啉与醋酸钯（II）反应，主要生成了失去内部甲基取代基的钯（II）络合物。不过，还发现了两种钯（II）苯并二氢卟啉，它们是通过连续的氧化缩环和甲基迁移形成的。内部烷基化的偶氮二卟啉为了解该体系的反应性提供了新的视角，研究结果表明，在卟啉空腔中引入烷基取代基会极大地改变这些结构的性质。