2-甲基薁 | 769-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-甲基薁
• 中文别名: 2-甲基
• 英文名称: 2-methylazulene
• 英文别名: 2-methyl azulene；2-methyl-azulene；2-Methyl-azulen
• CAS: 769-86-8
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: ZRCFBHGCJAIXIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48℃
• 沸点：
  243℃
• 密度：
  1.016
• 闪点：
  94℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基薁 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(2-methyl-azulen-4-yl)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  一种制备单官能薁基方酸菁染料的实用方法。

  摘要：

  描述了单官能薁基方酸菁染料 NIRQ(700) 的合成。通过内酯 2, 2H-3-甲氧基羰基-环庚 [b] 呋喃-2-one 之间的 [8+2] 环加成反应，获得了必需的 azulene 中间体 3, 1-(甲氧基羰基)-2-methylazulene，并原位生成高温高压条件下的乙烯基醚。按照 Schrott 的方法，通过 Meisenheimer 型中间体在 2-甲基 azulene 6 的环庚三烯环上进行甲基化，形成羧酸中间体 9, 3-(2-甲基-azulen-4-yl)-丙酸。9与方酸的缩合以中等产率提供标题化合物NIRQ(700)。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00819-0
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基-2H-环庚并[b]呋喃-2-酮 在 硫酸 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-甲基薁
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of internally alkylated azuliporphyrins

  摘要：

  通过 MacDonald 型 "3 + 1 "缩合反应制备了内部烷基化的偶氮二卟啉。在酸催化剂的作用下，2-甲基和 2-乙基唑烯与乙酰氧甲基吡咯发生反应，生成偶氮三吡喃。裂解末端保护基团后，在盐酸存在下与二甲吡咯缩合，并用氯化铁氧化，得到 21-烷基氮丙卟啉。偶氮烯二醛与[式中：见正文]-甲基三吡喃发生类似反应，生成 23-甲基偶氮二卟啉。这些产物只能以质子化形式分离出来，游离基内部烷基化的氮基二卟啉被证明是不稳定的。不过，这些二阳离子具有高度的二向性，内部烷基共振被上移到 -3 ppm 以上。23 甲基氮基卟啉与醋酸钯（II）反应，主要生成了失去内部甲基取代基的钯（II）络合物。不过，还发现了两种钯（II）苯并二氢卟啉，它们是通过连续的氧化缩环和甲基迁移形成的。内部烷基化的偶氮二卟啉为了解该体系的反应性提供了新的视角，研究结果表明，在卟啉空腔中引入烷基取代基会极大地改变这些结构的性质。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501876

文献信息

• COMPOUNDS, PROBES, AND METHODS OF SYNTHESIS AND METHODS OF IMAGING COX-2-ASSOCIATED DISEASES
  申请人：Vanderbilt University

  公开号：US20140134107A1

  公开（公告）日：2014-05-15

  Embodiments of the present disclosure provide for a compound, methods of making a compound, a probe, methods of making a probe, pharmaceutical compositions including a probe or a compound, methods of using a probe, methods of imaging, diagnosing, localizing, monitoring, and/or assessing a disease (e.g., cancer, diseases caused by inflammation (e.g., arthritis, cardiovascular disease, and the like)), and the like, and/or related biological events using a probe, kit for imaging, diagnosing, localizing, monitoring, and/or assessing a disease, and/or related biological events, using a probe, and the like.

  本公开的实施例提供了一种化合物，制备化合物的方法，一种探针，制备探针的方法，包括探针或化合物的药物组合物，使用探针的方法，影像学方法，诊断、定位、监测和/或评估疾病（例如癌症、由炎症引起的疾病（例如关节炎、心血管疾病等）等），以及/或使用探针、用于影像学、诊断、定位、监测和/或评估疾病和/或相关生物事件的工具包，使用探针等。
• Stereocontrolled double ring expansion of fused allylidenecyclopropanes. A novel route to hydroazulenes and other fused bicyclic systems
  作者：Craig A. Shook、Matthew L. Romberger、Sang Hun Jung、Manchao Xiao、James P. Sherbine、Birong Zhang、Fu Tyan Lin、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja00076a037

  日期：1993.11

  A variety of 1-(phenylthio)-1-(trimethylsilyl)cyclopropanes, fused to five-, six-, and seven-membered rings have been prepared by several procedures and reductively lithiated by means of aromatic radical anions. The resulting 1-lithio-1-(trimethylsilyl)cyclopropanes have been treated in most cases with α,β-unsaturated aldehydes, followed by potassium tert-butoxide to yield allylidenecyclopropanes.

  多种 1-（苯硫基）-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷与五、六和七元环稠合已通过多种方法制备，并通过芳香基阴离子还原锂化。在大多数情况下，所得的 1-锂硫基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷已用 α,β-不饱和醛处理，然后用叔丁醇钾处理，生成烯丙基环丙烷。后者在密封管或闪蒸真空热解装置中进行热重排后，会发生双环膨胀，生成环戊烯环己烯、-环庚烯（氢化茚）或-环辛烯
• Excursion to the World of Heptacyclic Compounds Made of Azulenes and Acetylenedicarboxylates
  作者：Yi Chen、Erja Lehto、Peter Uebelhart、Anthony Linden、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201500082

  日期：2015.7

  Azulenes and acetylenedicarboxylates react under acid catalysis (Brønsted or Lewis) and form (2aRS,8aSR)‐2a,8a‐dihydrocyclopenta[cd]azulene‐1,2‐dicarboxylates as intermediate products, which then dimerize by central bond‐formation between C(2a1) and C(2′a1) and various peripheral C,C′‐atoms of the dihydroazulene fragments, depending on the substituents present. The reactions are often accompanied by

  Azulenes和炔二羧酸酯在酸催化下（Brønsted或Lewis）反应并形成（2a RS，8a SR）-2a，8a-dihydrocyclopenta [ cd ] azulene-1,2-二羧酸酯作为中间产物，然后通过中心键之间的二聚作用而二聚C（2a 1）和C（2'a 1）以及二氢氮杂烯片段的各种外围C，C'-原子，具体取决于存在的取代基。这些反应通常伴随有副产物的形成，例如2-（azulen-1-基）富马酸酯和马来酸酯，以及其他由主要中间体的H-移位引起的副产物。两个四氢环戊并[之间H-位移CD还发现了七环结构的] azulene部分。
• Synthesis and Properties of Fluoroazulenes. II. Electrophilic Fluorination of Azulenes with<i>N</i>-Fluoro Reagents
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.69.1645

  日期：1996.6

  3-difluoroazulenes were synthesized for the first time by the electrophilic fluorination of azulenes with N-fluoro reagents. Selective preparation of 1-fluoroazulenes were performed by the fluorination of methyl azulene-1-carboxylates, followed by demethoxycarbonylation in 100% H3PO4. 2-Substituted azulenes were fluorinated in higher yields. In the 1H NMR of 1-fluoroazulene, long-range JFH values were

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。
• The First Synthesis of 1-Fluoro- and 1,3-Difluoroazulenes
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.1995.169

  日期：1995.3

  1-Fluoro- and 1,3-difluoroazulenes were synthesized by the reaction of azulene with N-fluoropyridinium salts in acetonitrile. Methyl azulene-1-carboxylates were also fluorinated to give the corresponding 3-fluoro derivatives. On the basis of the UV-visible absorption spectra, the fluorine atom acts as an electron-donating group to the azulene π-system due to the +Iπ effect.

  通过将蒽烯与N-氟吡啶盐在乙腈中反应，合成了1-氟和1,3-二氟蒽烯。同时，甲基蒽烯-1-羧酸酯也经历了氟化反应，生成相应的3-氟衍生物。根据紫外-可见吸收光谱分析，氟原子由于+Iπ效应，作为电子给体作用于蒽烯的π体系。