diethyl cis-2,3-epoxysuccinate | 1035202-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: diethyl cis-2,3-epoxysuccinate
• 英文别名: cis-diethyl epoxy succinate；rel-Diethyl (2R,3S)-oxirane-2,3-dicarboxylate；diethyl (2R,3S)-oxirane-2,3-dicarboxylate
• CAS: 1035202-66-4
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: LDFQMMUIJQDSAB-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl cis-2,3-epoxysuccinate 在 一氧化碳 、 C₂₉H₃₂IrN₅O 、 bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 240.0h， 以32%的产率得到富马酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  用一氧化碳对环氧化物进行脱氧。

  摘要：

  提出了使用一氧化碳作为直接还原剂将末端环氧化物和内部环氧化物脱氧成相应的烯烃。该反应由羰基钳-铱(I)络合物与路易斯酸助催化剂结合均匀催化，实现环氧化物底物的预活化，以及从γ-2-铱丁内酯中消除CO 2中间的。特别是末端烷基环氧化物在CO气氛下、苯或甲苯中、80-120℃下反应顺利，并且不会明显异构化为内烯烃。详细的研究揭示了环氧化物C−O键活化机制中底物依赖性变化，该变化发生在保留构型的氧化加成和导致构型反转的S N 2 反应之间。

  DOI：

  10.1002/chem.202002651
• 作为产物：
  描述：

  马来酸二乙酯 在 fluorine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到diethyl cis-2,3-epoxysuccinate
  参考文献：
  名称：

  Olefin epoxidation using elemental fluorine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00304a031

文献信息

• Preparation of dicarboxylate analogues of cerulenin
  作者：Jonathan D. Moseley、James Staunton

  DOI：10.1002/jhet.5570420511

  日期：2005.7

  We have proposed and synthesized several new structural classes of Cerulenin analogues, which have potential as inhibitors of both fatty acid and polyketide synthase multi-enzyme complexes. These analogues contain cis epoxides bearing flanking carboxylate groups. Our syntheses have been designed to allow access to a wide range of fatty acid and polyketide-like side chains from readily available starting

  我们已经提出并合成了一些新的结构型天蓝素类似物，它们具有作为脂肪酸和聚酮化合物合酶多酶复合物抑制剂的潜力。这些类似物含有带有侧翼羧酸盐基团的顺式环氧化物。我们的合成物经过精心设计，可以在四到五个步骤中以收敛的方式从易得的起始原料中获得各种脂肪酸和类似聚酮化合物的侧链。总共已经制备并表征了约40种潜在的类似物，涵盖了所提出的所有结构亚类，其中大多数构成了新颖的功能组。
• Organoselenium-mediated Reduction of α, β-Epoxy Esters to β-Hydroxy Esters
  作者：Masaaki Miyashita、Masahide Hoshino、Toshio Suzuki、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/cl.1988.507

  日期：1988.3.5

  α, β-Epoxy esters were reduced to β-hydroxy esters with an organoselenium reagent, Na+[PhSeB(OEt)3]−, via α-substitution process.

  使用有机硒试剂 Na+[PhSeB(OEt)3]-，通过 α 取代过程将 α、β-环氧酯还原为 β-羟基酯。
• A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis
  作者：Shengxiao Li、Hui Zhu、Longfei Li、Wanjiao Chen、Jie Jiang、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Yong‐Qiang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202309525

  日期：2023.9.11

  A nuclearity‐dependent enantiodivergent epoxide opening reaction has been developed, in which both antipodes of chiral alcohol products are selectively accessed by mononuclear (salen)Ti^III complex and its self‐assembled oxygen‐bridged dinuclear counterparts within the same stereogenic ligand scaffold. Kinetic studies based on the Eyring equation revealed an enthalpy‐controlled enantio‐differentiation mode in mononuclear catalysis, whereas an entropy‐controlled one in dinuclear catalysis. DFT calculations outline the origin of the enantiocontrol of the mononuclear catalysis and indicate the actual catalyst species in the dinuclear catalytic system. The mechanistic insights may shed a light on a strategy for stereoswichable asymmetric catalysis utilizing nuclearity‐distinct transition‐metal complexes.

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。
• Functionalized organolithium reagents. 8. Novel (.alpha.,.beta.-epoxyalkyl)lithium reagents via the lithiation of organyl-substituted epoxides
  作者：John J. Eisch、James E. Galle

  DOI：10.1021/jo00303a015

  日期：1990.8
• Crout, David H. G.; Gaudet, S. B.; Hallinan, Keith O., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 7, p. 805 - 812
  作者：Crout, David H. G.、Gaudet, S. B.、Hallinan, Keith O.

  DOI：——

  日期：——