(E)-methyl o-trifluoromethyl cinnamate | 157518-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl o-trifluoromethyl cinnamate
• 英文别名: Methyl 2-(trifluoromethyl)cinnamate；methyl (E)-3-[2-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 157518-53-1
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: FKNSNJMXPAZNKV-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2916399090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl o-trifluoromethyl cinnamate 在 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 [(1R,2S)-2-(2-Trifluoromethyl-phenyl)-cyclopropyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  trans-2-Aryl-N,N-dipropylcyclopropylamines:  Synthesis and Interactions with 5-HT_1A Receptors

  摘要：

  Twelve N,N-dipropyl-substituted derivatives of trans-2-arylcyclopropylamine have been prepared and assayed for their ability to displace [H-3]-8-OH-DPAT from rat brain 5-HT1A receptors. The new derivatives include phenyl (7a), bromo- (7b) and fluorophenyl (7c-e), 2-methoxy-5-fluorophenyl (7h), and 2-hydroxy-5-fluorophenyl (7I) as well as trifluoromethylphenyl (7f) and 2,3-dichlorophenyl (7g) analogues. In the present series of compounds, electron-withdrawing substituents in the phenyl ring appear to decrease the affinity for 5-HT1A receptors. In contrast, electron-rich aryl groups, such as 2- or 3-thienyl (7j and 7k, respectively), provide compounds with high affinity. The additional bulk produced by the aromatic moiety in the 2-benzothienyl derivative 7i appears to be detrimental to 5-HT1A receptor affinity. The racemic mixtures of the interesting 7j and 7I were resolved into the enantiomers; 7j and 7I exhibited a high enantiomeric 5-HT1A receptor affinity ratio (75-fold and 100-fold, respectively). The enantiomers of 7j and 7I were evaluated in vivo by use of biochemical and behavioral tests in rats. Compound (LR,2R)-7j behaved as a partial agonist whereas (1R,2S)-7I appeared as an efficacious 5-HT1A receptor agonist, stimulating both autoreceptors and postsynaptic receptors.

  DOI：

  10.1021/jm9507136
• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯甲醛 在 正丁基锂 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (E)-methyl o-trifluoromethyl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  Michael受体与通过铑催化的C–C键活化产生的芳基亲核试剂的氧化偶联

  摘要：

  利用铑催化，通过碳-碳单键活化产生的芳基亲核试剂成功地与迈克尔受体进行了氧化偶联。反应范围涵盖了由喹啉基酮以及一系列电子不足的末端烯烃产生的亲核试剂，说明了碳-碳键活化与合成有用的偶联方法相交的广阔潜力。证明的氧化偶合产生了一系列肉桂基衍生物，其中一些是难以通过常规途径制备的。

  DOI：

  10.1039/c7ob01212h

文献信息

• Multibond Forming Tandem Reactions of Anilines via Stable Aryl Diazonium Salts: One-Pot Synthesis of 3,4-Dihydroquinolin-2-ones
  作者：Réka J. Faggyas、Megan Grace、Lewis Williams、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01910

  日期：2018.10.19

  A fast and effective one-pot tandem process that generates Heck coupled products from readily available anilines via stable aryl diazonium tosylate salts was developed. The mild and simple procedure involves rapid formation of aryl diazonium salts using a polymer-supported nitrite reagent and p-tosic acid, followed by a base-free Heck–Matsuda coupling with acrylates and styrenes. Using 2-nitroanilines

  开发了一种快速有效的一锅串联方法，该方法可通过稳定的芳基重氮甲苯磺酸盐从易于获得的苯胺生成Heck偶联产物。温和而简单的步骤涉及使用聚合物负载的亚硝酸盐试剂和对羟基苯甲酸酯快速形成芳基重氮盐-甲苯磺酸，然后与丙烯酸酯和苯乙烯进行无碱Heck-Matsuda偶联。使用2-硝基苯胺作为底物，将一锅串联方法扩展到直接合成3,4-二氢喹啉-2-酮。在这种情况下，经过重氮化和Heck-Matsuda偶联生成肉桂酸甲酯，添加氢气并再利用钯催化剂还原硝基和烯烃氢化，可有效形成3,4-二氢喹啉-2-酮。 。一锅四步法的合成效用通过基于喹啉酮的钠离子通道调节剂的五锅法合成得到了证明。
• BICYCLICALLY SUBSTITUTED URACILS AND THE USE THEREOF
  申请人：BAYER PHARMA AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20150148340A1

  公开（公告）日：2015-05-28

  The present application relates to novel bicyclically substituted uracil derivatives, to processes for preparation thereof, to the use thereof alone or in combinations for treatment and/or prophylaxis of diseases, and to the use thereof for production of medicaments for treatment and/or prophylaxis of diseases.

  本申请涉及新颖的双环替代尿嘧啶衍生物，其制备方法，单独或组合使用以治疗和/或预防疾病，以及用于生产治疗和/或预防疾病药物的用途。
• A Photocatalytic Regioselective Direct Hydroaminoalkylation of Aryl-Substituted Alkenes with Amines
  作者：Natalia A. Larionova、Jun Miyatake Ondozabal、Emily G. Smith、Xacobe C. Cambeiro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01715

  日期：2021.7.16

  hydroaminoalkylation of cinnamate esters has been developed. The reaction involves the regioselective addition of α-aminoalkyl radicals generated from aniline derivatives or aliphatic amines to the α-position of unsaturated esters. The scope of aromatic alkenes was extended to styrenes undergoing hydroaminoalkylation with anti-Markovnikov selectivity, which confirms the importance of the aromatic group

  已经开发了一种用于肉桂酸酯的α-选择性加氢氨基烷基化的光催化方法。该反应涉及由苯胺衍生物或脂肪胺生成的 α-氨基烷基自由基与不饱和酯的 α-位的区域选择性加成。芳族烯烃的范围扩展到苯乙烯以反马尔科夫尼科夫选择性进行加氢氨基烷基化，这证实了 β 位芳族基团的重要性。在连续流动条件下证明了简单的放大，突出了该方法的实用性。
• Scope and Limitation of the Microwave-Assisted Catalytic Wittig Reaction
  作者：Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh、Thomas Werner

  DOI：10.1002/ejoc.201500310

  日期：2015.7

  We have developed a microwave-assisted catalytic Wittig reaction. In this paper, we give full account of the scope and limitations of this reaction. A screening of various commercially available phosphine oxides as precatalysts revealed Bu3P=O to be the most promising candidate. We tested 10 silanes for the in situ reduction of the phosphine oxide to generate Bu3P as the actual catalyst. Different

  我们开发了一种微波辅助催化 Wittig 反应。在本文中，我们充分考虑了该反应的范围和局限性。对各种市售氧化膦作为预催化剂的筛选表明，Bu3P=O 是最有希望的候选者。我们测试了 10 种硅烷原位还原氧化膦以生成 Bu3P 作为实际催化剂。测试不同的环氧化物作为掩蔽碱。在这方面，环己烯氧化物和丁烯氧化物被证明是合适的。该反应可在 125 °C 下进行，但在 150 °C 下可获得更高的产率和 E/Z 选择性。在优化的反应条件下，报道了各种醛类转化为相应烯烃的40多个实例。以高达 88% 的产率获得了具有高 E 选择性的产物。
• Reduction of Electron‐Deficient Alkenes Enabled by a Photoinduced Hydrogen Atom Transfer
  作者：Natalia A. Larionova、Jun Miyatake Ondozabal、Xacobe C. Cambeiro

  DOI：10.1002/adsc.202000751

  日期：2021.1.19

  Direct hydrogen atom transfer from a photoredox‐generated Hantzsch ester radical cation to electron‐deficient alkenes has enabled the development of an efficient formal hydrogenation under mild, operationally simple conditions. The HAT‐driven mechanism is supported by experimental and computational studies. The reaction is applied to a variety of cinnamate derivatives and related structures, irrespective

  氢原子从光氧化还原产生的Hantzsch酯自由基阳离子直接转移到缺电子的烯烃中，使得在温和，操作简单的条件下有效的正式加氢反应得以发展。HAT驱动的机制得到了实验和计算研究的支持。该反应适用于各种肉桂酸酯衍生物和相关结构，无论芳环中是否存在给电子或吸电子取代基且具有良好的官能团相容性。