methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methoxycarbonyl)methyl]-β-D-galactopyranoside | 1032715-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methoxycarbonyl)methyl]-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1032715-86-8
• 化学式: C₃₃H₃₈O₉
• 分子量: 578.659
• InChiKey: CCHMDSBUKXRWOP-PLRGOMQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  98.75
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methoxycarbonyl)methyl]-β-D-galactopyranoside 在 lithium hydroxide monohydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3aR,4R,5R,6R,7aR)-4,5-bis(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2-oxohexahydrofuro[2,3-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective diversity-oriented syntheses of functionalized saccharides from bicyclic carbohydrate 1,2-lactones

  摘要：

  Bicyclic carbohydrate 1,2-lactones have been synthesized in only two steps and high yields by saponification and subsequent cyclization from known malonate addition products to glycals. The gluco-configured lactone serves as an important precursor for diversity-oriented syntheses. Thus, stereoselective opening of the lactone ring was realized with various nucleophiles in the presence of Sc(OTf)(3). This enabled the introduction of different substituents at the anomeric position, to afford a broad variety of 1-functionalized carbohydrates. On the other hand, stereoselective alpha-substitution of the gluco-configured lactone with different electrophiles and subsequent ring opening gives a collection of 2-functionalized saccharides. More than 30 products have been isolated in analytically pure form, and their configurations were unequivocally established by various NMR methods. Thus, carbohydrate 1,2-lactones are attractive precursors for the stereoselective synthesis of diverse saccharides. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.069
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,4,6-三邻苄基半乳醛 、 丙二酸二甲酯 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 反应 2.5h， 以83%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methoxycarbonyl)methyl]-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖醛的显着氧化稳定性：用于铈 (IV) 介导的自由基反应的优异底物

  摘要：

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的

  DOI：

  10.1021/ja8052706

文献信息

• Convenient Synthesis of Bicyclic Carbohydrate 1,2-Lactones and Their Stereoselective Opening to 1-Functionalized Glucose Derivatives
  作者：Jian Yin、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200802178

  日期：2009.1

  C‐2 branched carbohydrates 1 cyclize under conditions of decarboxylation to the hitherto unknown carbohydrate 1,2‐lactones 2 in high yields. The gluco isomer can be opened at the anomeric position with various nuceophiles in the presence of Sc(OTf)3, which allows the stereoselective synthesis of 1‐functionalized glucose derivatives 3. Thus, 1,2‐bis‐C‐branched saccharides become available in only a few

  关闭并重新营业：C-2分支碳水化合物1在脱羧条件下以高收率环化为迄今未知的碳水化合物1,2-内酯2。的葡糖异构体可以在异头位置与各种nuceophiles在钪（OTF）的存在下被打开3，这允许1官能化的葡萄糖衍生物的立体选择性合成3。因此，从糖基开始仅需几个步骤即可获得1,2 -bis-C支链糖。
• Lewis acid-catalyzed stereoselective lactonization and subsequent glycosidation of 2-C-malonyl carbohydrates
  作者：Tukaram M. Pimpalpalle、Srinivasa Rao Vidadala、Srinivas Hotha、Torsten Linker

  DOI：10.1039/c1cc13425f

  日期：——

  Gold(III) bromide is a suitable catalyst for the stereoselective cyclization of 2-C-malonyl carbohydrates to the anomeric center under retention of one ester group. Reopening of the lactones with alcohols in the presence of TMSOTf affords allyl, propargyl and benzyl glycosides with high alpha-selectivity.

  溴化金（III）是在保留一个酯基的情况下将2-C-丙二酰基碳水化合物立体选择性环化成异头异构中心的合适催化剂。在TMSOTf存在下用醇重新打开内酯，得到具有高α-选择性的烯丙基，炔丙基和苄基糖苷。
• Convenient Syntheses and Transformations of 2-C-Malonyl Carbohydrates
  作者：Jian Yin、Thomas Sommermann、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200701151

  日期：2007.12.17

  afforded interesting precursors for C-disaccharides. In this paper we describe the syntheses of more than 40 new 2-C-analogues of carbohydrates, which were isolated in high yields in analytically pure form. Therefore, the transition-metal-mediated radical addition of malonates to glycals offers a simple and convenient entry to such important carbohydrate derivatives.

  通过将丙二酸酯自由基加成到糖中，仅需几个步骤就可以合成2-C-丙二酰碳水化合物，并且收率很高。第一次，无水硝酸铈铵（CAN）作为氧化剂完全抑制了不希望的硝酸盐形成。通过改变3-位上的取代基，对添加到葡萄糖构型的糖中的高立体选择性提供了连贯的解释。我们为面部选择性建立了空间效应，电子效应强烈影响双键的反应性。深入研究了过渡金属介导的自由基反应在2-C-支链碳水化合物合成中的范围和局限性。因此，不饱和二糖和苄基保护的糖类首次被用作底物。最后，通过脱羧，皂化和还原，将2-C-丙二酰碳水化合物转化为各种产物，这为C-二糖提供了令人感兴趣的前体。在本文中，我们描述了40多种新的碳水化合物的2-C-类似物的合成，这些化合物以高收率以分析纯的形式分离。因此，过渡金属介导的丙二酸酯向糖基的自由基加成提供了这种重要的碳水化合物衍生物的简单方便的进入途径。