diethyl 2-(2,4,6-trimethylbenzylidene)malonate | 860375-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2,4,6-trimethylbenzylidene)malonate
• 英文别名: (2,4,6-trimethyl-benzylidene)-malonic acid diethyl ester；(2,4,6-Trimethyl-benzyliden)-malonsaeure-diaethylester
• CAS: 860375-86-6
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: ADHWAEQQYQFMGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2,4,6-trimethylbenzylidene)malonate 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 diethyl 2-(indolin-1-yl)-5-mesityl-4,5-dihydro-3H-pyrrole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  BF3·OEt2 介导的供体-受体环丙烷 (DAC) 与氰胺的 (3+2) 环加成反应：获得环脒

  摘要：

  BF 3 ·OEt 2 - 通过氰胺与供体的 (3+2)-环加成，开发了环状脒（2-氨基-1-吡咯啉）的简便合成-受体环丙烷（DAC）。除此之外，该方案已成功扩展以构建二聚脒衍生物并高效进行克级合成。

  DOI：

  10.1055/a-2323-0721
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl 2-(2,4,6-trimethylbenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of the (E)-Monoacetates of 2-Alkylidenepropane-1,3-diols

  摘要：

  通过在50% w/w的猪胰脂肪酶（PPL）II型存在下，用10等摩尔的乙烯醋酸酯对2-烷基烯丙基-1,3-二醇进行区域特异性醋酸酯化，可以方便地获得各种3-取代的(E)-2-(羟甲基)丙-2-烯基醋酸酯，且收率极高；起始材料或(Z)-单醋酸酯或双醋酸酯副产物一般不存在。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067211

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes and 1-Azadienes: Synthesis of Imine Functionalized Cyclopentanes and Pyrrolidine Derivatives
  作者：Kamal Verma、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/adsc.201700744

  日期：2017.11.10

  Lewis acid catalyzed formal [3+2] cycloadditions of 1-azadienes with donor acceptor cyclopropanes to synthesize varieties of imine functionalized cyclopentanes and pyrrolidine derivatives in moderate to high yield have been developed. Moreover, pharmaceutically relevant azabicyclo[3.2.1]octane, bearing two all-carbon quaternary stereogenic centers at the bridgehead positions, has been synthesized by

  路易斯酸催化了1-氮二烯与供体受体环丙烷的正式[3 + 2]环加成反应，以中等至高收率合成了亚胺官能化的环戊烷和吡咯烷衍生物。此外，已经通过鼻基基团脱保护和亚胺官能化的环戊烷衍生物的分子内酰胺化合成了药学上相关的氮杂双环[3.2.1]辛烷，其在桥头位置具有两个全碳季立体中心。
• Synthesis of Indenopyridine Derivatives <i>via</i> MgI₂ -Promoted [2+4] Cycloaddition Reaction of <i>In-situ</i> Generated 2-Styrylmalonate from Donor-Acceptor Cyclopropanes and Chalconimines
  作者：Kamal Verma、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/adsc.201800598

  日期：2018.10.4

  An unexpected MgI2‐promoted [2+4] cycloaddition reaction of in‐situ generated 2‐styrylmalonate from donor‐acceptor cyclopropanes with chalconimines to synthesize highly substituted indenopyridine derivatives under the mild reaction conditions have been developed. Additionally, these derivatives were utilized for the synthesis of highly substituted 9‐membered lactam by oxidative C=C bond cleavage and

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• Lewis Acid Catalyzed Diastereoselective Cycloaddition Reactions of Donor–Acceptor Cyclopropanes and Vinyl Azides: Synthesis of Functionalized Azidocyclopentane and Tetrahydropyridine Derivatives
  作者：Raghunath Dey、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03276

  日期：2017.1.20

  Lewis acid catalyzed [3 + 2]-cycloaddition reaction of donor–acceptor cyclopropanes with vinyl azides has been developed to obtain diastereomerically enriched azidocyclopentane derivatives. In addition, thermal chemoselective ring expansion of azidocyclopentanes to tetrahydropyridine derivatives and further diastereospecific reduction to a substituted piperidine derivative, with an excellent yield

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• Synthesis of Thio‐/Selenopyrrolines <i>via</i> SnCl ₄ ‐Catalyzed (3+2)‐Cycloadditions of Donor‐Acceptor Cyclopropanes with Thio‐/Selenocyanates
  作者：Prasoon Raj Singh、Pratibha Kalaramna、Shamsad Ali、Avijit Goswami

  DOI：10.1002/ejoc.202100846

  日期：2021.9.7

  A highly efficient protocol for the synthesis of thio-/selenopyrrolines has been developed via a SnCl4-catalyzed (3+2)-cycloaddition of aryl thio-/selenocyanates with donor-acceptor cyclopropanes (DACs). The protocol rendered a variety of thio-/selenopyrrolines in good to excellent yields.

  通过 SnCl 4催化的 (3+2)-芳基硫代/硒氰酸酯与供体-受体环丙烷 (DAC) 的环加成反应，开发了一种高效的硫代/硒代吡咯啉合成方案。该协议使各种硫代/硒代吡咯啉的产率良好至极好。
• Lewis Acid Catalyzed Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropane and <i>N</i>-Tosylaziridinedicarboxylate: One-Step Synthesis of Functionalized 2<i>H</i>-Furo[2,3-<i>c</i>]pyrroles
  作者：Asit Ghosh、Ashok Kumar Pandey、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00705

  日期：2015.7.17

  An efficient MgI2-catalyzed annulation between donor–acceptor cyclopropane and N-tosylaziridinedicarboxylate to access highly substituted 2H-furo[2,3-c]pyrrole bearing two rings and four stereocenters, including one quaternary carbon stereocenter, has been developed. This methodology can be used for the synthesis of biologically active compounds like IKM-159. This work also offers an insight into the

  已经开发了一种有效的MgI 2催化的供体-受体环丙烷与N-甲苯磺酰基叠氮基二羧酸酯之间的环合反应，以访问带有两个环和四个立体中心（包括一个季碳立体中心）的高度取代的2 H-呋喃[2,3- c ]吡咯。该方法可用于合成诸如IKM-159的生物活性化合物。这项工作还提供了对环化过程机制的见解。