(2S,3R)-(+)-2β-(3-hydroxyiminopropyl)-1,1,3β-trimethyl-3α-vinylcyclohexane | 125265-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-(+)-2β-(3-hydroxyiminopropyl)-1,1,3β-trimethyl-3α-vinylcyclohexane
• CAS: 125265-50-1；125355-04-6
• 化学式: C₁₄H₂₅NO
• 分子量: 223.359
• InChiKey: IAIDHWBEICZOSA-JSGCOSHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-(+)-2β-(3-hydroxyiminopropyl)-1,1,3β-trimethyl-3α-vinylcyclohexane 在 sodium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(5aS,9aS,9bR)-(-)-1,4,5,5aα,6,7,8,9,9aα,9b-decahydro-6,6,9aβ-trimethylnaphth<2,1-c>isoxazole
  参考文献：
  名称：

  一种简单的对映体合成（+）-白花醇

  摘要：

  描述了倍半萜烯（+）-白三醇（1）和（+）-乙酸白二乙酸酯（2）的有效合成，该合成采用高度非对映选择性的分子内一氧化氮环氧化物加成作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c39890001093
• 作为产物：
  描述：

  (+-)-5,5,8a-trimethyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-1-one 在 lead(IV) acetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 2-sulphonyloxaziridine 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (2S,3R)-(+)-2β-(3-hydroxyiminopropyl)-1,1,3β-trimethyl-3α-vinylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  一种简单的对映体合成（+）-白花醇

  摘要：

  描述了倍半萜烯（+）-白三醇（1）和（+）-乙酸白二乙酸酯（2）的有效合成，该合成采用高度非对映选择性的分子内一氧化氮环氧化物加成作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c39890001093

文献信息

• Total synthesis of (+)-albicanol and (+)-albicanyl acetate via a highly diastereoselective intramolecular [3 + 2] cycloaddition
  作者：Kozo Shishido、Yuji Tokunaga、Naomi Omachi、Kou Hiroya、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1039/p19900002481

  日期：——

  have been accomplished. The key step in the synthetic strategy involves a highly diastereoselective intramolecular [3 + 2] dipolar cycloaddition reaction of the nitrile oxide (6), which affords the isoxazoline (5) as the sole product in high yield. Reductive hydrolysis of compound (5) followed by methylenation of the resulting β-hydroxy ketone (4) by application of the Nozaki–Lombardo procedure provides

  从（+）-Wieland-Miescher酮（8）开始，完成了对映体型倍半萜烯白三醇（1）和乙酸白三烷乙酸酯（2）的对映选择性合成。合成策略中的关键步骤涉及一氧化氮（6）的高度非对映选择性分子内[3 + 2]偶极环加成反应，从而以高收率提供异恶唑啉（5）作为唯一产物。通过应用Nozaki-Lombardo方法，将化合物（5）还原水解，然后将所得的β-羟基酮（4）进行甲基化，得到（+）-白三醇（1），然后将其转化为（+）-白三乙酸乙酸酯（（2）通过乙酰化。烯烃缩醛（15），是本发明总合成的中间产物，已经通过顺序的琼斯氧化和甲基化被转化成柏油倍半萜烯（17），这是晒干的希腊烟草的成分之一。