5-(allyloxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol | 24424-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(allyloxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol
• 英文别名: 1-Allyloxy-4-methyl-pentin-(2)-ol-(4)；2-Methyl-5-prop-2-enoxypent-3-yn-2-ol
• CAS: 24424-38-2
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: QJVZFMIVHWOHLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(allyloxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -15.0~90.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 34.0h， 生成 ((1-((1R*,5R*)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)-2-methylpropan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  加氢环丙烷化和加氢复分解

  摘要：

  以[Cp X RuCl]为催化剂的炔丙醇衍生物的非常规双氢加氢，首先需要形成钢琴凳形碳烯钌。这些反应性中间体可以通过形式化的复分解事件与链状烯烃截获，生成环丙烷或环状烯烃。反应过程主要取决于烯烃捕集器的取代方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201904256
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-丙炔-1,4-二醇 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.0h， 以48%的产率得到5-(allyloxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过一系列分子间反碳钯化、Heck 反应和亲电攻击获得茚衍生物

  摘要：

  在 Pd 催化的多米诺反应中，被叔羟基取代的烯炔与炔烃单元之一相连，与碘苯反应。级联反应由分子间抗碳钯化和终止 Heck 反应组成。该过程导致芳烃取代的二烯。一个四取代的双键嵌入六元环系统，另一个三取代的烯烃位于环外位置。用酸处理后，新出现的叔碳正离子被芳烃攻击形成五元环，从而形成烷基化茚。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500868

文献信息

• Hydrogenative Metathesis of Enynes via Piano-Stool Ruthenium Carbene Complexes Formed by Alkyne <i>gem</i>-Hydrogenation
  作者：Sebastian Peil、Giovanni Bistoni、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c07808

  日期：2020.10.28

  discovered gem-hydrogenation of internal alkynes is a fundamentally new transformation, in which both H atoms of dihydrogen are transferred to the same C atom of a triple bond while the other position transforms into a discrete metal carbene complex. [Cp*RuCl]4 is presently the catalyst of choice: the resulting piano-stool ruthenium carbenes can engage a tethered alkene into either cyclopropanation or metathesis

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃