(-)-aurantioclavine | 80152-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (-)-aurantioclavine
• 英文别名: (9R)-9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene
• CAS: 80152-02-9
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂
• 分子量: 226.321
• InChiKey: ZTSJEOWZNBPNQS-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (-)-aurantioclavine 生成 N-acetylaurantioclavine
  参考文献：
  名称：

  Conformations of the ergot alkaloids chanoclavine-1, aurantioclavine, and N-acetylaurantioclavine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00576118
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 AD-mix-α 、 C₃₅H₂₃O₂P 、 水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 136.58h， 生成 (-)-aurantioclavine
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed enantioselective synthesis of (−)- and (+)-aurantioclavine

  摘要：

  A new protocol for generating indoleazepine 9 via an Ir-catalyzed intramolecularly asymmetric amination of secondary allylic alcohol 5 in the presence of Carreira ligand (10) and Sc(OTf)(3) is described. This methodology has been exploited in the facile synthesis of natural (-)-aurantioclavine (1), a biosynthetical precursor of communesins, and its unnatural enantiomer (+)-aurantioclavine (ent-1). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.039

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Aurantioclavine via Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylic Amination
  作者：Satoshi Suetsugu、Hiromi Nishiguchi、Chihiro Tsukano、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol4037314

  日期：2014.2.7

  The total synthesis of (−)-aurantioclavine (1) was accomplished based on an intramolecular asymmetric amination of allyl carbonate 3 containing a p-tosylamide group. The reaction using tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0), tBu-phosphinooxazoline, and Bu4NCl in CH2Cl2 gave azepane 2 in 77% yield with 95% enantiomeric excess. The obtained azepane 2 was also converted to a substructure of communesin

  基于包含对甲苯磺酰胺基团的碳酸烯丙酯3的分子内不对称胺化，完成了（-）-黄金锁骨藤酮（1）的总合成。在CH 2 Cl 2中使用三（二亚苄基丙酮）二钯（0），叔丁膦恶唑啉和Bu 4 NCl进行反应，得到a庚烷2，产率为77％，对映体过量为95％。所获得的氮杂环庚烷2也被转化为共产蛋白F的亚结构。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Aerobic Oxidation of Secondary Alcohols: Applications to the Total Synthesis of Alkaloids
  作者：Shyam Krishnan、Jeffrey T. Bagdanoff、David C. Ebner、Yeeman K. Ramtohul、Uttam K. Tambar、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja804738b

  日期：2008.10.15

  Enantioselective syntheses of the alkaloids (-)-aurantioclavine, (+)-amurensinine, (-)-lobeline, and (-)- and (+)-sedamine are described. The syntheses demonstrate the effectiveness of the Pd-catalyzed asymmetric oxidation of secondary alcohols in diverse contexts and the ability of this methodology to set the absolute configuration of multiple stereocenters in a single operation. The utility of an

  描述了生物碱 (-)-aurantioclavine、(+)-amurensinine、(-)-lobeline 和 (-)- 和 (+)-sedamine 的对映选择性合成。合成证明了 Pd 催化的仲醇不对称氧化在不同环境中的有效性，以及该方法在单个操作中设置多个立体中心的绝对构型的能力。还描述了芳烃 CC 插入反应在访问复杂多环框架中的效用。
• Intramolecular Fischer Indole Synthesis for the Direct Synthesis of 3,4-Fused Tricyclic Indole and Application to the Total Synthesis of (−)-Aurantioclavine
  作者：Jun Park、Dong-Hyun Kim、Tapas Das、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02541

  日期：2016.10.7

  meta-position of the aromatic ring undergo acid-promoted intramolecular Fischer indole synthesis to generate 3,4-fused tricyclic indoles. The preparative utility of this conceptually new synthetic approach, which does not require prefunctionalization of the indole ring, was demonstrated by its application to a concise total synthesis of (−)-aurantioclavine.

  具有与芳族环的间位连接的含有酮或醛的侧链的芳基酰肼经历酸促进的分子内费歇尔吲哚合成，以生成3，4-稠合的三环吲哚。这种概念上新颖的合成方法的制备用途，不需要吲哚环的预官能化，已通过将其应用于简明的（-）-aurantioclavine的全合成中得到了证明。
• Total Synthesis of Clavicipitic Acid and Aurantioclavine: Stereochemistry of Clavicipitic Acid Revisited
  作者：Zhengren Xu、Weimin Hu、Qiang Liu、Lihe Zhang、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo101506c

  日期：2010.11.19

  synthesis of clavicipitic acid and aurantioclavine from a common azepino[5,4,3-cd]-indole intermediate is reported. This key azepinoindole nucleus was constructed via a one-pot Heck/Boc-deprotection/aminocyclization process from the 4-iodotryptophan derivative, which was assembled by a Pd-catalyzed indole synthesis procedure. After two or three additional deprotection steps from the azepinoindole intermediates

  据报道从常见的azepino [5,4,3- cd ]-吲哚中间体立体控制总的合成克拉维酸和金琥珀。这个关键的氮杂环庚烷吲哚核是通过一锅Heck / Boc-脱保护/氨基环化过程由4-碘色氨酸衍生物构建而成的，该衍生物是通过Pd催化的吲哚合成程序组装而成的。在从氮杂吲哚中间体进行两个或三个附加的脱保护步骤后，（-）-反式和（-）-顺式制备了克拉维辛酸。（-）-和（+）-奥古柏树皮的合成是通过使用Barton脱羧反应作为去除立体受阻羧酸的关键步骤，使用相同的氮杂吲哚中间体完成的。在我们的合成过程中，在文献中鉴定了合成的克拉维酸及其衍生物的错配构型。广泛的研究（包括2D-NMR研究，X射线衍射分析，滴定实验和R f值比较）明确确认了新的配置分配。的反式与顺式的合成clavicipitic羧酸和它们在过去的文献衍生物配置分配应被切换。
• Enzyme-Catalyzed Azepinoindole Formation in Clavine Alkaloid Biosynthesis
  作者：Kuan-Lin Chen、Chen-Yu Lai、Mai-Truc Pham、Rong-Jie Chein、Yi Tang、Hsiao-Ching Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01132

  日期：2020.4.17

  seven-membered ring fused to an indole ring, belongs to the azepinoindole class of fungal clavine alkaloids. Here we show that starting from a 4-dimethylallyl-l-tryptophan precursor, a flavin adenine dinucleotide (FAD)-binding oxidase and a catalase-like heme-containing protein are involved in the biosynthesis of 1. The function of these two enzymes was characterized by heterologous expression, in vitro

  (−)-Aurantioclavine ( 1 ) 含有与吲哚环稠合的特征性七元环，属于真菌棒碱生物碱的氮杂吲哚类。在这里，我们表明，从 4-二甲基烯丙基-l-色氨酸前体开始，黄素腺嘌呤二核苷酸 (FAD) 结合氧化酶和过氧化氢酶样含血红素蛋白参与1的生物合成。通过异源表达、体外表征和氘标记实验来表征这两种酶的功能。