(-)-trans-clavicipitic acid | 33062-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (-)-trans-clavicipitic acid
• 英文别名: (9R,11S)-9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene-11-carboxylic acid
• CAS: 33062-26-9
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₂
• 分子量: 270.331
• InChiKey: VZMAHZAQMKNJIG-KGLIPLIRSA-N

物化性质

• 熔点：
  262 °C (decomp)
• 沸点：
  515.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-trans-clavicipitic acid 在 3-methyl-2-butenyl diphosphate-1,1-d₂ 、 catalase-like heme-containing protein 、 sodium ascorbate 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  麦芽碱生物碱生物合成中酶催化的氮杂吲哚形成。

  摘要：

  (−)-Aurantioclavine ( 1 ) 含有与吲哚环稠合的特征性七元环，属于真菌棒碱生物碱的氮杂吲哚类。在这里，我们表明，从 4-二甲基烯丙基-l-色氨酸前体开始，黄素腺嘌呤二核苷酸 (FAD) 结合氧化酶和过氧化氢酶样含血红素蛋白参与1的生物合成。通过异源表达、体外表征和氘标记实验来表征这两种酶的功能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01132
• 作为产物：
  描述：

  4-吲哚甲醛 在 三丁基膦 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 邻二氯苯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 140.0h， 生成 (-)-trans-clavicipitic acid
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the clavicipitic acids by an intramolecular azide cycloaddition strategy

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00187a002

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Clavicipitic Acid via γ,γ-Dimethylallyltryptophan (DMAT) and Chemoselective C–H Hydroxylation
  作者：Francesca Bartoccini、Silvia Venturi、Michele Retini、Michele Mari、Giovanni Piersanti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00879

  日期：2019.6.21

  by regio- and chemoselective, remote, nondirected C(sp3)–H hydroxylation followed by aminocyclization. This study also features regio- and chemoselective Pd(0)-catalyzed linear prenylation at C4 of l-tryptophan boronic pinacol ester derivate, the latter obtained by a Lewis acid-promoted aziridine amino acid ring opening with 4-boronated indole. In addition, these results support the hypothesis that oxidative

  描述了由其生物合成前体γ，γ-二甲基烯丙基色氨酸（DMAT）进行的天然（-）-克拉维甲酸的第一次全合成。这是通过区域和化学选择性，远程，无向C（sp 3）–H羟基化，然后进行氨基环化来完成的。本研究还设有区域选择性和化学选择性的Pd（0） -催化的线性异戊二烯化在C4升色氨酸硼酸频哪醇酯衍生物，通过路易斯酸促进的氮丙啶氨基酸开环与4-吲哚硼化获得后者。此外，这些结果支持这样的假说：在克拉维酸生物合成过程中，氨基酸氮和异戊二烯链之间的氧化环化可通过瞬时羟基化中间体发生。
• Syntheses without protection: a three-step synthesis of optically active clavicipitic acid by utilizing biomimetic synthesis of 4-bromotryptophan
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01620-2

  日期：1999.10

  The optically active clavicipitic acid (4), an ergot alkaloid, was synthesized by a three-step sequence from 4-bromoindole (1). The reaction of 1 with dl-serine (2) in the presence of Ac2O followed by enzymatic kinetic resolution gave (S)-4-bromotryptophan (3). The Heck reaction of 3 with 1,1-dimethylallylalcohol in aqueous media gave clavicipitic acid in one-pot.

  通过三步法从4-溴吲哚（1）合成了旋光性曲古碱酸（4），一种麦角生物碱。1在Ac 2 O存在下与dl-丝氨酸（2）反应，然后进行酶动力学拆分，得到（S）-4-溴色氨酸（3）。3与1，1-二甲基烯丙醇在水性介质中的Heck反应一锅得到克拉维辛酸。
• Total Synthesis of Clavicipitic Acid and Aurantioclavine: Stereochemistry of Clavicipitic Acid Revisited
  作者：Zhengren Xu、Weimin Hu、Qiang Liu、Lihe Zhang、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo101506c

  日期：2010.11.19

  synthesis of clavicipitic acid and aurantioclavine from a common azepino[5,4,3-cd]-indole intermediate is reported. This key azepinoindole nucleus was constructed via a one-pot Heck/Boc-deprotection/aminocyclization process from the 4-iodotryptophan derivative, which was assembled by a Pd-catalyzed indole synthesis procedure. After two or three additional deprotection steps from the azepinoindole intermediates

  据报道从常见的azepino [5,4,3- cd ]-吲哚中间体立体控制总的合成克拉维酸和金琥珀。这个关键的氮杂环庚烷吲哚核是通过一锅Heck / Boc-脱保护/氨基环化过程由4-碘色氨酸衍生物构建而成的，该衍生物是通过Pd催化的吲哚合成程序组装而成的。在从氮杂吲哚中间体进行两个或三个附加的脱保护步骤后，（-）-反式和（-）-顺式制备了克拉维辛酸。（-）-和（+）-奥古柏树皮的合成是通过使用Barton脱羧反应作为去除立体受阻羧酸的关键步骤，使用相同的氮杂吲哚中间体完成的。在我们的合成过程中，在文献中鉴定了合成的克拉维酸及其衍生物的错配构型。广泛的研究（包括2D-NMR研究，X射线衍射分析，滴定实验和R f值比较）明确确认了新的配置分配。的反式与顺式的合成clavicipitic羧酸和它们在过去的文献衍生物配置分配应被切换。
• Efficient Total Synthesis of (−)-<i>cis</i>-Clavicipitic Acid
  作者：Zhengren Xu、Qingjiang Li、Lihe Zhang、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo9012755

  日期：2009.9.4

  An efficient total synthesis of (−)-cis-clavicipitic acid has been achieved in seven linear steps (42% overall yield) from the known compound 6. The present synthesis features a palladium-catalyzed indole synthesis to provide the optically pure 4-chlorotryptophan derivative and a Heck reaction using aryl chloride as partner. It has also been discovered that the key azepinoindole nucleus could be stereoselectively

  从已知化合物6出发，以七个线性步骤（总收率42％）实现了（-）-顺式-克拉维酸的有效全合成。本合成的特征在于钯催化的吲哚合成以提供光学纯的4-氯色氨酸衍生物和使用芳基氯作为伴侣的Heck反应。还已经发现，可以通过Mg（ClO 4）2介导的分子内氨基环化来立体选择性地构建关键的氮杂吲哚核。
• Enantioselective Synthesis of (−)-<i>cis</i>-Clavicipitic Acid
  作者：Jin-Mo Ku、Byeong-Seon Jeong、Sang-sup Jew、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/jo071162h

  日期：2007.10.1

  An enantioselective synthetic method for (−)-cis-clavicipitic acid (1) was reported. 1 was obtained in 10 steps (99% ee and 20% overall yield) from 1H-indole-3-carboxylic acid methyl ester (9) via asymmetric phase-transfer catalytic alkylation and diastereoselective Pd(II)-catalyzed intramolecular aminocyclization as key steps.

  报道了对-（-）-顺式-克拉维酸（1）的对映选择性合成方法。1在10步（99％ee的和20％的总收率），从1中得到ħ -吲哚-3-羧酸甲酯（9经由不对称相转移催化的烷基化和非对映选择性钯（II）催化的分子内aminocyclization作为密钥）脚步。