tert-butyl (R)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-6H-azepino[5,4,3-cd]indole-6-carboxylate | 1255909-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-6H-azepino[5,4,3-cd]indole-6-carboxylate
• 英文别名: (7R)-1-Boc-auranthioclavine；tert-butyl (9R)-9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene-3-carboxylate
• CAS: 1255909-60-4
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O₂
• 分子量: 326.439
• InChiKey: MCLIWYAUZWFWQB-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.9±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-6H-azepino[5,4,3-cd]indole-6-carboxylate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(-)-aurantioclavine
  参考文献：
  名称：

  克拉维酸和金葡糖醇的全合成：克拉维酸的立体化学再探讨。

  摘要：

  据报道从常见的azepino [5,4,3- cd ]-吲哚中间体立体控制总的合成克拉维酸和金琥珀。这个关键的氮杂环庚烷吲哚核是通过一锅Heck / Boc-脱保护/氨基环化过程由4-碘色氨酸衍生物构建而成的，该衍生物是通过Pd催化的吲哚合成程序组装而成的。在从氮杂吲哚中间体进行两个或三个附加的脱保护步骤后，（-）-反式和（-）-顺式制备了克拉维辛酸。（-）-和（+）-奥古柏树皮的合成是通过使用Barton脱羧反应作为去除立体受阻羧酸的关键步骤，使用相同的氮杂吲哚中间体完成的。在我们的合成过程中，在文献中鉴定了合成的克拉维酸及其衍生物的错配构型。广泛的研究（包括2D-NMR研究，X射线衍射分析，滴定实验和R f值比较）明确确认了新的配置分配。的反式与顺式的合成clavicipitic羧酸和它们在过去的文献衍生物配置分配应被切换。

  DOI：

  10.1021/jo101506c
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 AD-mix-α 、 C₃₅H₂₃O₂P 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 136.58h， 生成 tert-butyl (R)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-6H-azepino[5,4,3-cd]indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed enantioselective synthesis of (−)- and (+)-aurantioclavine

  摘要：

  A new protocol for generating indoleazepine 9 via an Ir-catalyzed intramolecularly asymmetric amination of secondary allylic alcohol 5 in the presence of Carreira ligand (10) and Sc(OTf)(3) is described. This methodology has been exploited in the facile synthesis of natural (-)-aurantioclavine (1), a biosynthetical precursor of communesins, and its unnatural enantiomer (+)-aurantioclavine (ent-1). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.039

文献信息

• Intramolecular Fischer Indole Synthesis for the Direct Synthesis of 3,4-Fused Tricyclic Indole and Application to the Total Synthesis of (−)-Aurantioclavine
  作者：Jun Park、Dong-Hyun Kim、Tapas Das、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02541

  日期：2016.10.7

  meta-position of the aromatic ring undergo acid-promoted intramolecular Fischer indole synthesis to generate 3,4-fused tricyclic indoles. The preparative utility of this conceptually new synthetic approach, which does not require prefunctionalization of the indole ring, was demonstrated by its application to a concise total synthesis of (−)-aurantioclavine.

  具有与芳族环的间位连接的含有酮或醛的侧链的芳基酰肼经历酸促进的分子内费歇尔吲哚合成，以生成3，4-稠合的三环吲哚。这种概念上新颖的合成方法的制备用途，不需要吲哚环的预官能化，已通过将其应用于简明的（-）-aurantioclavine的全合成中得到了证明。