tert-butyl 4-bromo-3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)ethyl)-1H-indole-1-carboxylate | 303068-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-bromo-3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)ethyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: 4-bromo-N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)tryptamine；4-bromo-N,N'-di-tert-butoxycarbonyltryptamine；Tert-butyl 4-bromo-3-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]ethyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 303068-05-5
• 化学式: C₂₀H₂₇BrN₂O₄
• 分子量: 439.349
• InChiKey: SSAMVXGKVJEYRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-bromo-3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)ethyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 (Ra)-4-hydroxy-2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydrodinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 C₁₅H₁₇Br₂F₆N₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以93%的产率得到(3aR,8aR)-(di-tert-butyl 3a,4-dibromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8(2H,8aH)-dicarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  色胺的高对映选择性溴环化及其在合成（-）-烟嘌呤中的应用

  摘要：

  较短的路径：使用阴离子手性相转移催化剂开发了对色胺的高度对映选择性溴环化反应。该方法为从色胺中制备手性3-溴吡咯并吲哚啉提供了一种直接方法，该方法可实现（-）-烟酰胺嘌呤的四步对映选择性合成。PG ＝保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201306774
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium acetate 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 47.83h， 生成 tert-butyl 4-bromo-3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)ethyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐催化色胺/色酚的经济且可持续的溴环化反应以批量和流动方式获得六氢吡咯并[2,3-b]吲哚/四氢呋喃吲哚啉

  摘要：

  成功实现了高效、简洁的溴环化反应，将色胺/色酚衍生物以经济、绿色的方式转化为有价值的HPI/TFI支架。此外，溴环化和芳香溴化的可控级联转化也顺利实现，形成二溴化HPI和TFI。批量生产和连续流生产均可成功扩大生产规模。与以前的所有方法相比，我们的工艺最显着的特点是产生的水是主要废物。值得注意的是，这种新方案的成功应用已被药物和天然产物合成所证明。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.109280

文献信息

• The diazo route to diazonamide A: studies on the tyrosine-derived fragment
  作者：Francine N. Palmer、Franck Lach、Cyril Poriel、Adrian G. Pepper、Mark C. Bagley、Alexandra M. Z. Slawin、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b510653b

  日期：——

  the original structure of diazonamide A was prepared in eight steps from N-Z-tyrosine tert-butyl ester. Iodination, O-protection and Stille coupling gave the cinnamyl alcohol 25, converted via the bromide into the allyl aryl ether 27. Subsequent Claisen rearrangement and oxidative cleavage of the alkene gave the lactol 29, converted into the desired benzofuranone 31. The revision in the structure of

  描述了海洋次级代谢产物重氮酰胺A酪氨酸衍生片段的各种方法。最初的努力集中在天然产物的最初提出的结构上，并且可行性研究确定了可以容易地制备4-芳基色胺模型。通过克莱森重排，O-甲基化和锂化-硼化，将保护的4-溴色胺与来自2-溴苯基烯丙基醚的硼酸进行Pd0催化偶联。将得到的联芳基精制为α-重氮-β-酮酸酯，其在吡啶酮（II）催化下与NZ-缬氨酰胺反应，在中间体酮酰胺环化脱水后得到所需的色胺-恶唑。由NZ-酪氨酸叔丁酯分八步制备重氮酰胺A原始结构的苯并呋喃环的潜在前体。碘化，O-保护和Stille偶联得到肉桂醇25，其经溴化物转化为烯丙基芳基醚27。随后的克莱森重排和烯烃的氧化裂解得到内酯29，转化为所需的苯并呋喃酮31。重氮酰胺A到2的结构导致了另一种酪氨酸衍生的模型苯并呋喃酮41的靶向，该模型是由NZ-酪氨酸甲酯36分四个步骤合成的，途径是涉及肉桂醚37的Claisen重排。分子内Heck反应作为苯并呋喃酮50的途径。
• Studies towards the synthesis of diazonamide A. Synthesis of the 4-(oxazol-5-ylmethyl) aryltryptamine fragment
  作者：Mark C Bagley、Christopher J Moody、Adrian G Pepper

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01121-7

  日期：2000.8

  The oxazole substituted 4-aryltryptamine 5, a potential intermediate for the synthesis of the marine natural product diazonamide A 1, has been synthesised.

  已经合成了恶唑取代的4-芳基色胺5，其是合成海洋天然产物重氮酰胺A 1的潜在中间体。
• Iridium-catalyzed enantioselective synthesis of (−)- and (+)-aurantioclavine
  作者：Ting Lei、Hongbin Zhang、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.039

  日期：2015.10

  A new protocol for generating indoleazepine 9 via an Ir-catalyzed intramolecularly asymmetric amination of secondary allylic alcohol 5 in the presence of Carreira ligand (10) and Sc(OTf)(3) is described. This methodology has been exploited in the facile synthesis of natural (-)-aurantioclavine (1), a biosynthetical precursor of communesins, and its unnatural enantiomer (+)-aurantioclavine (ent-1). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Diazonamide Support Studies: Stereoselective Formation of the C10 Chiral Center in both the CDEFG and AEFG Fragments
  作者：Jinzhen Lin、Brian S. Gerstenberger、Nhu Y T. Stessman、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1021/ol8014336

  日期：2008.9.18

  The synthesis of both the AEFG macrolactam and the CDEFG bis-indole/tyrosine units found in the marine natural product diazonamide A is presented. Key to the success of the synthesis is the highly stereoselective direct C-arylation of an oxindole by an aryllead(IV) reagent derived from tyrosine.
• Highly Enantioselective Bromocyclization of Tryptamines and Its Application in the Synthesis of (−)-Chimonanthine
  作者：Weiqing Xie、Guangde Jiang、Huan Liu、Jiadong Hu、Xixian Pan、Hui Zhang、Xiaolong Wan、Yisheng Lai、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201306774

  日期：2013.12.2

  A shorter path: A highly enantioselective bromocyclization of tryptamine has been developed using an anionic chiral phase‐transfer catalyst. This method provides a direct approach for preparing chiral 3‐bromopyrroloindoline from tryptamine, which enables a four‐step enantioselective synthesis of (−)‐chimonanthine. PG=protecting group.

  较短的路径：使用阴离子手性相转移催化剂开发了对色胺的高度对映选择性溴环化反应。该方法为从色胺中制备手性3-溴吡咯并吲哚啉提供了一种直接方法，该方法可实现（-）-烟酰胺嘌呤的四步对映选择性合成。PG ＝保护基。