(2S)-3-(tert-Butyldiphenylsiloxy)-2-(dibenzylamino)propanal | 290354-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-3-(tert-Butyldiphenylsiloxy)-2-(dibenzylamino)propanal
• 英文别名: (2R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(dibenzylamino)propanal
• CAS: 290354-66-4
• 化学式: C₃₃H₃₇NO₂Si
• 分子量: 507.748
• InChiKey: AWXDCFWRKFVQNN-PMERELPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-3-(tert-Butyldiphenylsiloxy)-2-(dibenzylamino)propanal 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢气 、 三甲基铝 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 106.25h， 生成 tert-butyl (2R,3R,4S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-hydroxypyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the α-glucosidase inhibitor nectrisine

  摘要：

  The alpha-glucosidase inhibitor nectrisine was synthesised in 12 steps (31%, overall yield) starting from D-serine. The three contiguous stereocentres of this iminosugar were introduced via a highly diastereoselective boron mediated glycolate aldol reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.08.030
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (2R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(dibenzylamino)propanoate 在 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S)-3-(tert-Butyldiphenylsiloxy)-2-(dibenzylamino)propanal
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the synthesis of (2R,3S)-2-hydroxymethylpyrrolidin-3-ol (CYB-3) and its C(3) epimer: a cautionary tale

  摘要：

  (2R,3S)-2-叔丁基二苯基硅氧基甲基吡咯烷-3-醇（TBDPS保护的CYB-3）（21）及其C（3）差向异构体（25）的合成从D开始分别经过9步和8步完成-丝氨酸。然而，对这些合成中关键 β-羟基酯中间体（17 和 18）的手性 HPLC 分析表明，在该合成序列中使用的羟醛和克莱森缩合反应中发生了明显水平的外消旋化。

  DOI：

  10.1039/b200415a

文献信息

• Aldol Reactions between L-Erythrulose Derivatives and Chiral α-Amino and α-Fluoro Aldehydes: Competition between Felkin-Anh and Cornforth Transition States
  作者：Santiago Díaz-Oltra、Miguel Carda、Juan Murga、Eva Falomir、J. Alberto Marco

  DOI：10.1002/chem.200800956

  日期：2008.10.20

  Both matched and mismatched diastereoselection have been observed in aldol reactions of a boron enolate of a protected L-erythrulose derivative with several chiral alpha-fluoro and alpha-amino aldehydes. Strict adherence to the Felkin-Anh model for the respective transition structures does not account satisfactorily for all the observed results, as previously observed in the case of alpha-oxygenated

  在受保护的L-赤藓糖衍生物的硼烯酸酯与几种手性α-氟和α-氨基醛的醛醇缩合反应中已经观察到匹配的和错配的非对映选择性。如先前在α-氧化醛的情况下所观察到的，对于各个过渡结构严格遵守Felkin-Anh模型并不能令人满意地解决所有观察到的结果。在某些情况下，只有Cornforth模型提供了很好的解释。讨论了影响该二分法的因素，并提出了用于与α-杂原子取代的醛的醛醇缩合反应的通用机理模型。该模型的其他支持是从密度泛函计算中获得的。
• Double diastereoselection in anti aldol reactions mediated by dicyclohexylchloroborane between an l-erythrulose derivative and chiral aldehydes
  作者：Santiago Díaz-Oltra、Purificación Ruiz、Eva Falomir、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1039/c2ob25803j

  日期：——

  Anti aldol reactions of an L-erythrulose derivative with several α-chiral aldehydes mediated by dicyclohexylboron chloride are examined. Good yields and stereoselectivities are observed. The results are best explained when the reactions are assumed to occur via boat-like transition states with minimization of 1,3-allylic strain and avoidance of syn pentane interactions.

  二环己基氯化硼催化的L-赤藓糖衍生物与几种α-手性醛的反aldol反应被研究。观察到了高产率和高立体选择性。当假设反应通过船式过渡态进行，最小化1,3-同烯丙基张力并避免syn-戊烷相互作用时，结果得到最好的解释。
• A flexible and efficient synthesis of the pyrrolidine α-glycosidase inhibitor 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol (DAB-1)
  作者：Alison N. Hulme、Charles H. Montgomery、David K. Henderson

  DOI：10.1039/b002707n

  日期：——

  The α-glucosidase inhibitor 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol (DAB-1) 8 is synthesised in ten steps from D-serine with an overall yield of 49%; the key step of this synthesis makes use of the readily prepared serine-derived α-dibenzylamino aldehyde 3 in a highly diastereoselective glycolate aldol reaction.

  α-葡萄糖苷酶抑制剂1,4-去氧-1,4-亚硫酰-D-阿拉伯糖醇(DAB-1) 8是通过十个步骤从D-丝氨酸合成的，整体收率为49%；该合成的关键步骤利用了易于制备的丝氨酸衍生物α-二苄氨基醛3，在高度的非对映选择性醇酸醛缩反应中进行。
• Stereoselective synthesis of the α-glucosidase inhibitor nectrisine
  作者：Alison N. Hulme、Charles H. Montgomery

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.030

  日期：2003.10

  The alpha-glucosidase inhibitor nectrisine was synthesised in 12 steps (31%, overall yield) starting from D-serine. The three contiguous stereocentres of this iminosugar were introduced via a highly diastereoselective boron mediated glycolate aldol reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Approaches to the synthesis of (2R,3S)-2-hydroxymethylpyrrolidin-3-ol (CYB-3) and its C(3) epimer: a cautionary tale
  作者：Alison N. Hulme、Karen S. Curley

  DOI：10.1039/b200415a

  日期：2002.4.9

  The syntheses of (2R,3S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethylpyrrolidin-3-ol (TBDPS-protected CYB-3) (21) and its C(3) epimer (25) have been achieved in 9 and 8 steps respectively from D-serine. However, chiral HPLC analysis of the key β-hydroxy ester intermediates in these syntheses (17 and 18) revealed that appreciable levels of racemisation had occurred in the aldol and Claisen condensation reactions used in this synthetic sequence.

  (2R,3S)-2-叔丁基二苯基硅氧基甲基吡咯烷-3-醇（TBDPS保护的CYB-3）（21）及其C（3）差向异构体（25）的合成从D开始分别经过9步和8步完成-丝氨酸。然而，对这些合成中关键 β-羟基酯中间体（17 和 18）的手性 HPLC 分析表明，在该合成序列中使用的羟醛和克莱森缩合反应中发生了明显水平的外消旋化。