N,N-diisopropyldiazoacetamide | 107245-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N,N-diisopropyldiazoacetamide
• 英文别名: 2-diazo-N,N-diisopropyl-acetamide；N,N-Diisopropyldiazoacetamide；2-diazo-N,N-di(propan-2-yl)acetamide
• CAS: 107245-12-5
• 化学式: C₈H₁₅N₃O
• 分子量: 169.227
• InChiKey: MNERUTCWBKAGEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyldiazoacetamide 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到3,4-bis(diisopropylcarbamoyl)-1,2,5-oxadiazole-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  不含催化剂的丁腈氧化物的形成及其向多元杂环的进一步转化

  摘要：

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04130
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-N,N-diisopropylacetamide 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以31%的产率得到N,N-diisopropyldiazoacetamide
  参考文献：
  名称：

  使用Ru（II）-Pheox催化剂将区域和对映选择性分子内酰胺碳插入一级CH键

  摘要：

  我们已经建立了一种通过分子内酰胺卡宾插入C–H键来对叔丁基进行高度区域和对映选择性官能化的方法，可得到ee值为91％的γ-内酰胺，收率高达99％。该反应使用钌（II）苯基恶唑啉（Ru（II）-Pheox）配合物。在存在1的情况下，与二级C–H，苄基二级C–H，叔C–H或sp 2 C–H键相比，催化的分子内碳烯转移至第一C–H键的反应迅速且选择性地进行。 mol％Ru（II）-Pheox催化剂。这是催化类胡萝卜素插入未活化的叔丁基基团并在类胡萝卜素碳上进行对映体控制的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03044

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Acyldiazomethane and Tandem Cross-Coupling Reactions
  作者：Fei Ye、Shuanglin Qu、Lei Zhou、Cheng Peng、Chengpeng Wang、Jiajia Cheng、Mohammad Lokman Hossain、Yizhou Liu、Yan Zhang、Zhi-Xiang Wang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja513275c

  日期：2015.4.8

  favorable. The reaction instead proceeds through Ag2CO3 assisted deprotonation and subsequently reductive elimination to afford the products with diazo functionality remained. This C-H functionalization transformation can be further combined with the recently evolved palladium-catalyzed cross-coupling reaction of diazo compounds with aryl iodides to develop a tandem coupling process for the synthesis of α,α-diaryl

  已经开发了钯催化的 CH 与芳基碘化物的酰基重氮甲烷官能化。该反应的特点是在转化过程中保留了重氮官能团，从而构成了一种将重氮官能团引入有机分子的新方法。与实验结果一致，密度泛函理论（DFT）计算表明，重氮乙酸乙酯（Pd-EDA）配合物通过双氮挤出在催化循环中形成Pd-卡宾物种不太有利。相反，反应通过 Ag2CO3 辅助的去质子化和随后的还原消除进行，以提供具有重氮官能团的产物。这种 CH 官能化转化可以进一步与最近发展的钯催化重氮化合物与芳基碘化物的交叉偶联反应相结合，以开发合成 α,α-二芳基酯的串联偶联方法。DFT 计算支持 Pd-卡宾作为催化循环中的反应中间体的参与，它通过具有低能垒 (3.8 kcal/mol) 的轻松卡宾迁移插入。
• Enhancement of stereoselectivity in catalytic cyclopropanation reactions
  作者：Michael P. Doyle、Kuo-Liang Loh、Keith M. DeVries、Mitchell S. Chinn

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81001-7

  日期：1987.1

  Significant enhancement of trans(anti) stereoselectivity is achieved in rhodium(II) acetamide catalyzed cyclopropanation reactions of 2,3,4-trimethyl-3-pentyl diazoacetate (ODA) and diazoacetamides.

  在铑（II）乙酰胺催化的2,3,4-三甲基-3-戊基重氮乙酸酯（ODA）和重氮乙酰胺的铑（II）乙酰胺催化的环丙烷化反应中，反式（反）立体选择性显着提高。
• Diruthenium(I,I) Catalysts for the Formation of β- and γ-Lactamsvia Carbenoid CH Insertion of α-Diazoacetamides
  作者：Markus Grohmann、Stefan Buck、Lutz Schäffler、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/adsc.200606108

  日期：2006.10

  Intramolecular carbenoid CH insertion of five α-diazoacetamides [N2CHCONR2, NR2=NEt2 (3a), NBu2 (3b), N(i-Pr)2 (3c), N(CH2Ph)2 (3d), N(i-Pr)(CH2Ph) (3e)], was investigated using as catalysts dinuclear Ru(I,I) complexes of the type [Ru2(μ-L1)2(CO)4L22], where L1 is a bidentate bridging acetate, calix[4]arenedicarboxylate, saccharinate, pyridin-2-olate, or triazenide ligand, as well as [RuCl2(p-cymene)]2

  五个α-重氮乙酰胺[N 2 CHCONR 2，NR 2 = NEt 2（3a），NBu 2（3b），N（i- Pr）2（3c），N（CH 2 Ph）2（3d），N（异PR）（CH 2 PH）（3E）]，使用研究作为催化剂的双核钌（I，I）所述类型的复合物的[Ru 2（μ-L 1）2（CO）4大号2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐，杯[4]芳烯二羧酸盐，糖精，吡啶-2-油酸酯或三氮烯配体以及[RuCl 2（p- cymene）] 2的双齿。发现Ru（I，I）配合物是类胡萝卜素环化反应的合适催化剂，除了3a的情况。使用重氮酰胺3b–e，[Ru 2（μ-囊）2（CO）5 ] 2（sa c =糖精）和[Ru 2（μ-6-氯吡啶-2-醇酸酯）2（CH 3 CN）2（ CO）4 ]与Rh 2（OAc）4一样有效在相同条件下，尽管观察到环化的区域选择性和化学选择性有些差异。类胡萝卜素环化反应从重氮酰胺3
• Intermolecular Acetoxyaminoalkylation of α-Diazo Amides with (Diacetoxyiodo)benzene and Amines
  作者：Nadine Döben、Hong Yan、Marvin Kischkewitz、Jincheng Mao、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03504

  日期：2018.12.21

  involve the corresponding metal carbenes as key intermediates. In this letter, a metal-free three-component intermolecular acetoxyaminoalkylation of α-diazo amides with tertiary aryl amines and (diacetoxyiodo)benzene is presented.

  近年来，重氮化合物的多组分反应引起了人们的广泛关注。此类转化通常通过应用过渡金属催化进行，并涉及相应的金属卡宾作为关键中间体。在这封信中，提出了α-重氮酰胺与叔芳基胺和（二乙酰氧基碘）苯的无金属三组分分子间乙酰氧基氨基烷基化。
• Rediscovering copper-based catalysts for intramolecular carbon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：Carmen Martín、Tomás R. Belderraín、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/b911589g

  日期：——

  diazoacetates and N,N-disubstituted diazoacetamides and the subsequent formation of lactones and lactams, respectively. The complexes containing the ligands TpBr3 or TpMs have provided activities and selectivities for these transformations comparable with or, in some cases, better than the well-known rhodium catalyst Rh2(OAc)4.

  已经测试了一系列的Tp x Cu配合物（Tp x =氢三吡唑基硼酸酯配体）作为催化剂，用于分解几种重氮乙酸酯和N，N-二取代的重氮乙酰胺，随后分别形成内酯和内酰胺。包含配体Tp Br3或Tp Ms的配合物为这些转化提供了与众所周知的铑催化剂Rh 2（OAc）4相当或在某些情况下更好的活性和选择性。