37,40-[5-bromo-2-methoxy-1,3-phenylenebis(methyleneoxy)]-5,11,17,23,29,35-hexa-t-butylcalix[6]arene-38,39,41,42-tetrol | 263843-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 37,40-[5-bromo-2-methoxy-1,3-phenylenebis(methyleneoxy)]-5,11,17,23,29,35-hexa-t-butylcalix[6]arene-38,39,41,42-tetrol
• 英文别名: 42-Bromo-5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-48-methoxy-38,46-dioxanonacyclo[17.17.11.13,7.19,13.121,25.127,31.140,44.015,47.033,37]dopentaconta-1(36),3,5,7(52),9(51),10,12,15,17,19(47),21,23,25(50),27(49),28,30,33(37),34,40,42,44(48)-henicosaene-49,50,51,52-tetrol
• CAS: 263843-52-3
• 化学式: C₇₅H₉₁BrO₇
• 分子量: 1184.45
• InChiKey: TYDVKHRIEMYNLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.8
• 重原子数：
  83
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  37,40-[5-bromo-2-methoxy-1,3-phenylenebis(methyleneoxy)]-5,11,17,23,29,35-hexa-t-butylcalix[6]arene-38,39,41,42-tetrol 在 叔丁基锂 、 三氯化铁 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,6-[(38,39,41,42-tetraethyloxy-5,11,17,23,29,35-hexa-t-butylcalix[6]arene-37,40-diyl)bis(oxymethylene)]-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, Structures, and Properties of Quinone-Bridged Calix[6]arenes

  摘要：

  由相应的对甲氧基苯酚衍生物合成了醌桥联的杯[6]芳烃1和2，在杯芳烃大环的空腔中带有1,4-苯醌部分。 X射线晶体学揭示了1和2的结构，其中醌部分位于锥形杯[6]芳烃骨架内，并被下缘取代基包围。根据其晶体结构，与不含杯芳烃骨架的参考化合物相比，它们的 1H NMR 谱显示桥接单元上的质子发生高场位移。 1和2的循环伏安图显示出两个波，第二个波明显变宽。发现与参考化合物相比，它们的还原电位发生负移。这些转变可以通过杯芳烃部分和醌部分的醚氧原子之间的非键相互作用以及抗衡阳离子与半醌阴离子自由基的空间限制接触来解释。 1与羟胺和苯肼的反应得到相应的氢醌以及醌单亚胺衍生物，表明胺的电子转移进行得很快，尽管1的负移还原电位显然不利于电子转移过程。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.169
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基杯[6]芳烃 、 5-溴-1,3-二(溴甲基)-2-甲氧基苯 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到37,40-[5-bromo-2-methoxy-1,3-phenylenebis(methyleneoxy)]-5,11,17,23,29,35-hexa-t-butylcalix[6]arene-38,39,41,42-tetrol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, Structures, and Properties of Quinone-Bridged Calix[6]arenes

  摘要：

  由相应的对甲氧基苯酚衍生物合成了醌桥联的杯[6]芳烃1和2，在杯芳烃大环的空腔中带有1,4-苯醌部分。 X射线晶体学揭示了1和2的结构，其中醌部分位于锥形杯[6]芳烃骨架内，并被下缘取代基包围。根据其晶体结构，与不含杯芳烃骨架的参考化合物相比，它们的 1H NMR 谱显示桥接单元上的质子发生高场位移。 1和2的循环伏安图显示出两个波，第二个波明显变宽。发现与参考化合物相比，它们的还原电位发生负移。这些转变可以通过杯芳烃部分和醌部分的醚氧原子之间的非键相互作用以及抗衡阳离子与半醌阴离子自由基的空间限制接触来解释。 1与羟胺和苯肼的反应得到相应的氢醌以及醌单亚胺衍生物，表明胺的电子转移进行得很快，尽管1的负移还原电位显然不利于电子转移过程。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.169

文献信息

• Conformational Mobility of the Bridged Calix[6]arenes with Allyl and Ethyl Groups at the Lower Rim
  作者：Shigehisa Akine、Kei Goto、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1246/bcsj.74.2167

  日期：2001.11

  The conformational mobility of the bridged calix[6]arenes with allyl and ethyl groups at the lower rim was investigated. Allylation of the tetrahydroxy compounds afforded two isomers: 5a (cone) and 5b (1,2,3-alternate), which were separated by silica-gel chromatography. These isomers underwent slow isomerization at room temperature with a half-life time of about 2 weeks. On the other hand, the ethyl

  研究了在下缘具有烯丙基和乙基的桥连杯[6]芳烃的构象迁移率。四羟基化合物的烯丙基化得到两种异构体：5a（锥体）和 5b（1,2,3-替代物），它们通过硅胶色谱法分离。这些异构体在室温下缓慢异构化，半衰期约为 2 周。另一方面，发现乙基衍生物 6-9 以构象异构体的混合物形式存在于溶液中；它们是在 NMR 时间尺度上独立观察到的，但在实验室时间尺度上是不可分割的。6-9 的两种异构体的比例取决于桥接单元的官能度，其影响通过分子力学计算进行研究。在结晶状态下，发现具有溴官能团的乙基衍生物 6 具有 1,2,
• Synthesis, structure, and redox properties of a quinone-bridged calix[6]arene
  作者：Shigehisa Akine、Kei Goto、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02171-1

  日期：2000.2

  The bridged calix[6]arene 1, where a 1,4-benzoquinone moiety is covalently anchored in the cavity of the calix[6]arene macrocycle with a rigid cone conformation, was synthesized and its structure was determined by X-ray analysis. The cyclic voltammogram showed that the reduction potential of 1 is negatively shifted in comparison with the reference compounds without the calixarene macrocycle, whose shift can be explained in terms of the interaction between the quinone moiety and the oxygen atoms at the lower rim of the calixarene framework. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Isolation and structural analysis of novel conformational isomers of the m-xylylene-bridged calix[6]arenes: the ‘partial cone’ and ‘inverted cone’ isomers
  作者：Shigehisa Akine、Kei Goto、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02833-2

  日期：2003.2

  In the benzylation of a m-xylylene-bridged calix[6]arene tetrol, the first example of the 'partial cone' isomer of a calix[6]arene was obtained in addition to the corresponding cone and 1,2,3-alternate isomers, and its structure was established by X-ray crystallographic analysis. The synthesis and crystal structure of the 'inverted cone' isomer as well as its thermal conversion to the 'normal cone' isomer are also described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.