(1S,2S,6S,7R,8S,9R,11S)-7-hydroxy-2,6,9-trimethyl-4,10,13-trioxapentacyclo[6.4.3.01,8.02,6.09,11]pentadecane-5,14-dione | 352461-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,2S,6S,7R,8S,9R,11S)-7-hydroxy-2,6,9-trimethyl-4,10,13-trioxapentacyclo[6.4.3.01,8.02,6.09,11]pentadecane-5,14-dione
• CAS: 352461-16-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: KJYHZCFLCCVOJO-KKYMBWLCSA-N

物化性质

• 熔点：
  201-203 °C
• 沸点：
  551.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,6S,7R,8S,9R,11S)-7-hydroxy-2,6,9-trimethyl-4,10,13-trioxapentacyclo[6.4.3.01,8.02,6.09,11]pentadecane-5,14-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-merrilactone A的不对称全合成：使用庞大的保护基作为远程立体控制元件。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601358
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R,7R,8S)-7-Benzyloxymethyl-8-(2,6-bis-trifluoromethyl-benzyloxymethyl)-7,8-dimethyl-11-methylene-2-oxa-tricyclo[3.3.3.01,5]undecane-3,6,10-trione 在 palladium diacetate 甲酸 、 三正丁胺 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 sodium 、 二甲基二环氧乙烷 、 L-Selectride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (1S,2S,6S,7R,8S,9R,11S)-7-hydroxy-2,6,9-trimethyl-4,10,13-trioxapentacyclo[6.4.3.01,8.02,6.09,11]pentadecane-5,14-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-merrilactone A的不对称全合成：使用庞大的保护基作为远程立体控制元件。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601358

文献信息

• Total Synthesis of Merrilactone A
  作者：Masayuki Inoue、Takaaki Sato、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/ja036587+

  日期：2003.9.1

  of neurodegeneration diseases. In this paper, we report the total synthesis of (+/-)-1, employing, as key steps, a novel desymmetrization protocol of meso-diketone to construct the core cis-bicyclo[3.3.0]octyl system of 1 (3 --> 2) and a radical cyclization to install the highly congested C9-quaternary carbon (16 --> 17).

  Merrilactone A (1) 已被证明具有神经营养活性，因此有望在神经退行性疾病的治疗中具有治疗潜力。在本文中，我们报告了 (+/-)-1 的全合成，作为关键步骤，采用了一种新型的内消旋二酮去对称化方案来构建 1 (3 --> 2) 和自由基环化以安装高度拥挤的 C9-季碳 (16 --> 17)。
• The Total Synthesis of (±)-Merrilactone A
  作者：Vladimir B. Birman、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja012495d

  日期：2002.3.1

  The total synthesis of the title compound has been accomplished in 20 steps. The key step is a free radical cyclization of vinyl bromide 29 to afford 30. The synthesis also features an efficient Dielsminus signAlder reaction of 2,3-dimethylmaleic anhydride with 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-butadiene. The oxetane moiety of merrilactone A is fashioned via a Payne-like rearrangement of a hydroxyepoxide

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。
• Total synthesis of merrilactone A
  申请人：——

  公开号：US20040006121A1

  公开（公告）日：2004-01-08

  This invention provides a total synthesis of Merrillactone and Merrilactone analogues having the structure 1 wherein Z is O or >N—X, where X is H, straight or branched substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, or acyl, carbamoyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino; wherein each of R 1 and R 2 is H or R 1 and R 2 together are ═O; wherein each of R 3 and R 4 is H or R 3 and R 4 together are ═O; wherein each of R 5 and R 6 is, independently, H, alkyl, aralkyl, or aryl; wherein each of R 7 and R 8 is, independently, H or OR 14 , where R 14 is alkyl or —C(O)—R 15 , where R 15 is H, —CH 2 R 16 , —CHR 16 R 16 , —CR 16 R 17 R 16 , —OR 16 , alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino, wherein each R 16 is straight or branched, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino; and wherein R 17 is straight or branched, unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino, or wherein R 7 and R 9 together are >O; wherein each of R 9 and R 10 is, independently, H, alkyl, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 9 and R 10 together are ═CH 2 , or wherein R 8 and R 10 together are >O; wherein if one of R 7 or R 8 and one of R 9 or R 10 is absent, a double bond is formed as indicated by the broken line; and wherein each of R 11 and R 12 is, independently, H, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 11 and R 12 together are ═O, or wherein R 12 and R 10 together are >O, including intermediates in the synthesis.

  这项发明提供了Merrillactone和Merrilactone类似物的全合成，其结构如下：其中Z为O或>N—X，其中X为H，直链或支链取代或未取代的烷基，烯基或炔基，或酰基，氨基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基；其中R1和R2中的每一个为H或R1和R2一起为═O；其中R3和R4中的每一个为H或R3和R4一起为═O；其中R5和R6中的每一个独立地为H，烷基，芳基烷基或芳基；其中R7和R8中的每一个独立地为H或OR14，其中R14为烷基或—C(O)—R15，其中R15为H，— R16，—CHR16R16，—CR16R17R16，—OR16，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其中每个R16为直链或支链，取代或未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基；其中R17为直链或支链，未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基，或其中R7和R9一起为>O；其中R9和R10中的每一个独立地为H，烷基，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R9和R10一起为═CH2；或其中R8和R10一起为>O；如果R7或R8中的一个和R9或R10中的一个缺失，则形成如虚线所示的双键；其中R11和R12中的每一个独立地为H，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R11和R12一起为═O；或其中R12和R10一起为>O，包括合成中间体。
• Site-Specific Photochemical Desaturation Enables Divergent Syntheses of <i>Illicium</i> Sesquiterpenes
  作者：Yang Shen、Linbin Li、Xiaoxia Xiao、Sihan Yang、Yuhui Hua、Yinglu Wang、Yun-wu Zhang、Yandong Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c00525

  日期：2021.3.3

  olefins. The Illicium sesquiterpenes usually possess highly oxygenated cage-like architectures, and some of them exhibit prominent neurotrophic effects. Here, we disclose a unique photochemical desaturation strategy for the efficient, highly stereocontrolled total syntheses of five Illicium sesquiterpenes from inexpensive (R)-pulegone, featuring a 13-step gram-scale synthesis of (−)-merrilactone A

  未活化烷烃的去饱和仍然是制备烯烃的具有挑战性但理想的策略。在八角倍半萜通常具有高度氧化的笼状结构，其中一些表现突出的神经营养作用。在这里，我们公开了高效率的，立体控制共五大合成一个独特的光化学饱和战略八角倍半萜廉价（[R)-pulegone，具有 (-)-merrilactone A 的 13 步克级合成。合成的效率源自通过两个环化的四环框架的权宜构建，一种位点特定的光诱导单步去饱和复杂的烃系统，以及围绕所得烯烃中间体的各种氧化操作。这项工作强调了后期去饱和如何显着简化复杂萜烯和多种非天然类似物的合成，以建立结构-活性关系并阐明其生物活性的分子机制。
• Synthesis of (±)-Merrilactone A by a Desymmetrization Strategy
  作者：Wentan Liu、Bo Wang

  DOI：10.1002/chem.201804195

  日期：2018.11.7

  A concise synthesis of (±)‐merrilactone A has been accomplished featuring desymmetrization of a Cs‐symmetric dilactone, RhI‐catalyzed intramolecular hydroacylation of a 4‐alkynal, and TiIII‐mediated reductive radical cyclization of epoxy‐allene.

  的简明合成（±）-merrilactone A已经完成设有的desymmetrization Ç小号-对称双内酯，铑我催化的4-炔醛的加氢酰化分子内，和Ti III -介导的环氧-丙二烯的还原性自由基环化。