cis-4,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione | 69841-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-4,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 4,6-Dimethyl-1,3-cyclohexanedione；(4S,6R)-4,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 69841-15-2
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: WNYCEAPIXKWMNC-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-113 °C
• 沸点：
  240.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  鉴定工程化聚酮化合物生物合成中的关键瓶颈。

  摘要：

  组合生物合成的概念有望访问基于特权天然支架的化合物文库。自从1990年阐明向抗生素红霉素A的生物合成途径以来，一直在研究可预测的I型聚酮化合物合酶大酶的操作。但是，除了简化的模型系统之外，很少达到此目标。在这项研究中，我们使用靶向代谢组学方法鉴定了聚醚莫能菌素和许多突变变体的生物合成中间体。我们调查了中间体的生物合成流，并使用实验装置揭示了聚酮化合物合酶中选择性过滤器的存在。这些阻碍了酶促组装线中非天然中间体的加工。因此，我们质疑聚酮化合物合酶的真正模块化组织的概念，并强调了沿级联通道的底物通道中的障碍。在寻找选择性过滤器的分子起源时，我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合成酶序列基序与传入底物结构之间的联系。此外，我们证明了选择性过滤器不适用于新生的聚酮化合物中的新到自然的侧链，这表明对它们的接受通常不受下游模块的限制。我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合酶序列

  DOI：

  10.1039/c9ob00831d
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,4-cyclohexadiene diepoxide 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 cis-4,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  cis-and trans-1,4-Cyclohexadiene dioxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01287a003

文献信息

• Divergent Enantioselective Total Synthesis of Siphonarienal, Siphonarienone, and Pectinatone
  作者：Jhillu Singh Yadav、D. Narasimha Chary、Nagendra Nath Yadav、Sandip Sengupta、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/hlca.201300035

  日期：2013.10

  A divergent synthesis of siphonarienal, siphonarienone, and pectinatone has been achieved from a common precursor 4, which was synthesized by using an enzymatic desymmetrization approach. The major key steps involved were Grignard reaction, Wittig reaction, Evans' asymmetric alkylation, and base‐catalyzed cyclization.

  从共同的前体4获得了虹吸烯醛，虹吸烯酮和果胶酮的发散合成，该前体4是通过酶促脱对称方法合成的。涉及的主要关键步骤是格利雅（Grignard）反应，维蒂希（Wittig）反应，埃文斯（Evans）的不对称烷基化和碱催化的环化反应。
• Control of the Chemoselectivity of Metal <i>N</i>-Aryl Nitrene Reactivity: C–H Bond Amination versus Electrocyclization
  作者：Chen Kong、Navendu Jana、Crystalann Jones、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.6b07026

  日期：2016.10.12

  A mechanism study to identify the elements that control the chemoselectivity of metal-catalyzed N-atom transfer reactions of styryl azides is presented. Our studies show that the proclivity of the metal N-aryl nitrene to participate in sp3-C-H bond amination or electrocyclization reactions can be controlled by either the substrate or the catalyst. Electrocyclization is favored for mono-β-substituted

  介绍了一种机制研究，以确定控制金属催化的苯乙烯基叠氮化物 N 原子转移反应的化学选择性的元素。我们的研究表明，金属 N-芳基氮烯参与 sp3-CH 键胺化或电环化反应的倾向可以通过底物或催化剂来控制。单-β-取代和空间上非拥挤的苯乙烯基叠氮化物有利于电环化，而当存在叔烯丙​​基反应中心时，优选通过 H 原子抽离-自由基重组机制进行 sp3-CH 键胺化。即使存在减弱的烯丙基 CH 键，我们的数据表明吲哚仍然是通过电环化而不是常见的烯丙基中间体形成的。
• Revisiting [3 + 3] Route to 1,3-Cyclohexanedione Frameworks:  Hidden Aspect of Thermodynamically Controlled Enolates
  作者：Teruhiko Ishikawa、Ryuichiro Kadoya、Masaki Arai、Haruka Takahashi、Yumi Kaisi、Tomohiro Mizuta、Kazusa Yoshikai、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo010325d

  日期：2001.11.1

  We have revisited the traditional consecutive Michael-Claisen [3 + 3] process (MC-[3 + 3]) promising the synthesis of a cyclohexane-1,3-dione derivatives from nonactivated simple ketones and enoates and evaluated its potential in modern organic synthesis. Twenty to thirty examples were demonstrated to be effective. The reactions exhibited remarkable regioselectivity with the Michael addition proceeding through nucleophilic attack by the more hindered site of the ketones without exception. The subsequent Claisen condensation resulted in the formation of carbon-carbon bonds between less hindered site of the ketones and acyl carbon of the enoates. The MC-[3 + 3] process described is useful for the synthesis of Taxol A-ring synthons in multigram quantities and for the synthesis of other six-membered carbocyclic compounds. A number of control experiments have been conducted to provide strong support for the mechanism of this MC-[3 + 3].
• Sequence of alkylation of cyclohexane-1, 3-dione. Alternative synthesis of (±)-Angustione
  作者：A. A. Zenyuk、L. G. Lis、L. I. Ukhova

  DOI：10.1007/bf00636555

  日期：1991.7
• STORK G.; NAIR V., J. AMER. CHEM., SOC., 1979, 101, NO 5, 1315-1316
  作者：STORK G.、 NAIR V.

  DOI：——

  日期：——