1-((trimethylsilyl)oxy)-1-(2-furyl)cyclopropane | 132566-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-((trimethylsilyl)oxy)-1-(2-furyl)cyclopropane
• 英文别名: (1-(furan-2-yl)cyclopropoxy)trimethylsilane；[1-(Furan-2-yl)cyclopropyl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 132566-22-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂Si
• 分子量: 196.321
• InChiKey: SIFVEZAZYRYJBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trimethylsilyl)oxy)-1-(2-furyl)cyclopropane 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 diethyl 4,4'-(oxybis((nitrooxy)-λ³-iodanediyl))dibenzoate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46 %的产率得到3-(furan-2-yl)-3-oxopropyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521
• 作为产物：
  描述：

  1-(Furan-2-yl)ethenol 在 二碘甲烷 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-((trimethylsilyl)oxy)-1-(2-furyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的烷氧基自由基生成使选择性 C(sp3)–C(sp3) 键断裂和功能化成为可能

  摘要：

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13066

文献信息

• Aryl Pyrazoles from Photocatalytic Cycloadditions of Arenediazonium
  作者：Luana Cardinale、Michael Neumeier、Michal Majek、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02514

  日期：2020.9.18

  conditions (rt, 20 min) with catalytic [Ru(bpy)3]2+ under blue-light irradiation and exhibited compatibility with several functional groups (e.g., I, SF5, SO2NH2, N3, CN) and perfect levels of regiocontrol. Mechanistic studies (luminescence spectroscopy, CV, DFT, radical trapping, quantum yield determination) documented an initial oxidative quenching of the excited photocatalyst and the operation of

  报道了由芳族二氮杂鎓和芳基环丙醇光催化合成1，5-二芳基吡唑。该反应在温和的条件下（室温，20分钟）与催化的[Ru（bpy）3 ] 2+在蓝光下进行，并显示出与多个官能团（例如I，SF 5，SO 2 NH 2，N 3）的相容性，CN）和完善的区域控制水平。机理研究（发光光谱，CV，DFT，自由基俘获，量子产率测定）证明了激发光催化剂的初始氧化猝灭和自由基链机理的运行。
• The Cyclopropane Ring as a Reporter of Radical Leaving-Group Reactivity for Ni-Catalyzed C(sp³)–O Arylation
  作者：L. Reginald Mills、John J. Monteith、Gabriel dos Passos Gomes、Alán Aspuru-Guzik、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/jacs.0c06904

  日期：2020.7.29

  understand and predict reactivity is highly important for the development of new reactions. In the context of Ni-catalyzed C(sp3)-O functionalization, we have developed a unique strategy employing activated cyclopropanols to aid the design and optimization of a redox-active leaving group for C(sp3)-O arylation. In this chemistry, the cyclopropane ring acts as a reporter of leaving-group reactivity, since the

  理解和预测反应性的能力对于新反应的发展非常重要。在 Ni 催化的 C(sp3)-O 官能化的背景下，我们开发了一种独特的策略，采用活化的环丙醇来帮助设计和优化用于 C(sp3)-O 芳基化的氧化还原活性离去基团。在该化学中，环丙烷环充当离去基团反应性的报告分子，因为在极性 (2e) 条件下获得开环产物，而在自由基 (1e) 条件下获得闭环产物。机理研究表明，最佳离去基团具有氧化还原活性，并且与 Ni(I)/Ni(III) 催化循环一致。优化的反应条件还用于合成许多芳基环丙烷，它们是有价值的药物基序。
• Palladium- and platinum-catalyzed reaction of siloxycyclopropanes with acid chlorides. A homoenolate route to 1,4-dicarbonyl compounds
  作者：Satoshi Aoki、Tsutomu Fujimura、Eiichi Nakamura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)89016-x

  日期：1989.1
• Synthesis of 1,4-keto esters and 1,4-diketones via palladium-catalyzed acylation of siloxycyclopropanes. Synthetic and mechanistic studies
  作者：Tsutomu Fujimura、Satoshi Aoki、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jo00008a043

  日期：1991.4

  The reaction of a variety of siloxycyclopropanes with acid chlorides in the presence of a catalytic amount of a palladium/phosphine complex gives 1,4-dicarbonyl compounds to good yield. 1-Alkoxy-1-(trialkylsiloxy)-cyclopropanes react with both aromatic and aliphatic acid chlorides in chloroform to give 1,4-keto esters. Synthesis of 1,4-diketones by the acylation of 1-alkyl- or 1-aryl-1-siloxycyclopropanes has been achieved by carrying out the reaction if HMPA under 10-20 atm of carbon monoxide. Kinetics studies and product analysis revealed the unique mechanism of this reaction, which involves rate-determining cleavage of the strained cyclopropane carbon-carbon bond with a coordinatively unsaturated acylpalladium chloride complex. Ab initio calculations of hydroxylated cyclopropane model compounds showed that the unique reactivities of the siloxycyclopropanes may be correlated with the molecular orbital properties of these compounds rather than their ground-state structural properties.
• Ryu, Ilhyong; Matsumoto, Koichi; Kameyama, Yasuhiro, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 26, p. 12330 - 12339
  作者：Ryu, Ilhyong、Matsumoto, Koichi、Kameyama, Yasuhiro、Ando, Masato、Kusumoto, Nobuo、Ogawa, Akiya、Kambe, Nobuaki、Murai, Shinji、Sonoda, Noboru

  DOI：——

  日期：——