5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 142656-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene
• CAS: 142656-22-2
• 化学式: C₄₀H₄₆N₂O₈
• 分子量: 682.814
• InChiKey: GFWRUURYZKMLFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 10percent Pd/C 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 5,17-bis[(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thioureido]-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  硫脲连接的上缘杯[4]芳烃新糖结合物：合成，构象和结合​​特性。

  摘要：

  硫脲基已被用来在圆锥构象的四丙氧基杯[4]芳烃衍生物的上边缘连接两个或四个碳水化合物单元。使用了两种合成方法，第一种是在室温下于干燥的CH2Cl2中将二氨基和四氨基杯[4]芳烃与单糖的异硫氰酸酯缩合组成，第二种是利用氨基糖苷与杯芳烃异硫氰酸酯的缩合组成。第一种方法允许以75-80％的总产率获得糖缀合物。由于形成包含硫脲基团的分子内氢键，其在DMSO-d6中断裂以给出开放的扁平圆锥构象，因此失活的衍生物在CDCl3和CD3OD中以闭合扁平圆锥构象存在。溶液1H NMR和ESI-MS实验证明，硫脲基不仅充当连接子，而且充当阴离子底物的结合单元。浊度分析表明，四糖苷和四糖苷簇分别与伴刀豆球蛋白A（Con A）和花生凝集素（PNA）产生特定的相互作用。这两个特征都表明，新糖缀合物也可以用作位点特异性分子递送系统。

  DOI：

  10.1039/b301595e
• 作为产物：
  描述：

  5,17-dinitro-25,27-bis(p-nitrobenzenesulfonyloxy)-26,28-dipropoxycalix[4]arene 在 水 、 caesium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Anion receptors based on ureidocalix[4]arenes immobilised in the partial cone conformation

  摘要：

  报道了一种基于固定在部分锥体构象中的杯[4]芳烃合成受体的新方法。使用nosyl基团的保护/脱保护策略的应用使得能够将官能团（NO2和NH2）区域选择性地引入到杯[4]芳烃的上边缘，最终导致迄今为止杯芳烃化学无法达到的取代模式。在部分锥体构象异构体的对位引入两个脲基官能团产生了一种新型受体，即使在高度竞争性溶剂（DMSO）中也可以结合阴离子。这表明，迄今为止在超分子化学中被忽视的部分圆锥构象在新型阴离子受体的设计中也非常有用。

  DOI：

  10.1039/c2nj40724h

文献信息

• Systematic approach to new ligands for anion recognition based on ureido-calix[4]arenes
  作者：Ivan Stibor、Jan Budka、Veronika Michlová、Marcela Tkadlecová、Michaela Pojarová、Petra Cuřínová、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/b802871k

  日期：——

  Mono, di-, tri- and tetraureido-calix[4]arenes in the cone, partial cone and 1,3-alternate conformations have been synthesised and their complexation ability towards selected anions has been studied. The structure–anion complexation ability relationship has been systematically monitored. A new type of very efficient ligands based on diureido-calix[4]arene in a 1,3-alternate conformation with pronounced bonding ability towards carboxylates was designed.

  锥形、部分锥形和1,3-交替构象的单、二、三和四脲基环[4]芳烃已被合成，并研究了它们对选定阴离子的配位能力。系统监测了结构-阴离子配位能力的关系。设计了一种新型的高效配体，其基于1,3-交替构象的二脲基环[4]芳烃，对羧酸盐具有显著的键合能力。
• <i>Proximal</i> and <i>distal</i> <i>N</i>,<i>C</i>-linked tetra-peptidocalix[4]arenes as bifunctional receptors: synthesis, conformation and preliminary binding studies
  作者：Laura Baldini、Francesco Sansone、Federico Scaravelli、Alessandro Casnati、Rocco Ungaro

  DOI：10.1080/10610278.2010.506548

  日期：2010.11.1

  C-linked tetra-peptidocalix[4]arenes have been synthesised by functionalisation of the corresponding calixarene bis-amino acids. Their conformational properties in solution, which have been studied by 1H NMR, are determined by the presence of an extensive network of intramolecular hydrogen bonds. Electrospray ionisation mass spectrometry studies show that the 1,2-proximal peptidocalix[4]arene 19 is a more

  通过相应杯芳烃双氨基酸的功能化合成了新的 1,2-近端 N,N,C,C-连接和 1,3-远端 N,C,N,C-连接的四肽杯[4]芳烃. 它们在溶液中的构象特性，已通过 1H NMR 研究，是由广泛的分子内氢键网络的存在决定的。电喷雾电离质谱研究表明，在气相中，1,2-近端肽杯[4]芳烃 19 是比 1,3-远端异构体 8 更有效的受体，并且它能够将芳香族氨基酸识别为甲基酯和 N-乙酰衍生物。有趣的是，这些观察结果表明 19 是一种双功能受体，因为它显示了 N-连接的肽杯芳烃对铵基团的选择性和 C-连接的肽杯芳烃对羧酸盐的选择性。
• Anion-Induced Dimerization in <i>p</i>-Squaramidocalix[4]arene Derivatives
  作者：Carmine Gaeta、Carmen Talotta、Paolo Della Sala、Luigi Margarucci、Agostino Casapullo、Placido Neri

  DOI：10.1021/jo500422u

  日期：2014.4.18

  Spherical anions induce the dimerization of calix[4]arene derivatives 3 and 4 bearing squaramide moieties at the exo rim (p-squaramidocalixarenes). 1H NMR titration experiments showed that unlike the distal isomer 3, proximal p-squaramidocalixarene 4 is also able to form dimeric complexes with trigonal-planar anions.

  球形阴离子在exo边缘（p -squaramidocalixarenes）诱导杯芳烃[4]芳烃衍生物3和4带有方胺部分的二聚化。1 H NMR滴定实验表明，与远侧异构体3不同，近侧对-squaramidocalixarene 4也能够与三角平面阴离子形成二聚体络合物。
• Synthesis of potential receptor molecules by combination of upper-rim-functionalized calix[4]arenes and partly bridged resorcinarenes
  作者：Peter Timmerman、Harold Boerrigter、Willem Verboom、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1002/recl.19951140306

  日期：——

  Combination of upper-rim-1,3-difunctionalized calix[4]arenes 14, 16, and 18 with tribridged resorcinarenes 4 and 6 and A,C-di-bridged resorcinarenes 10 and 13 yields both 1/1 calix-resorcinarenes (22–24) and 2/1 calix-resorcinarenes (25, 26). 1/1 Calix-resorcinarene 22 mainly exists as one conformer (a), but at low temperatures (−60°C) very small amounts ( < 5%) of a second conformer (b) can be observed

  上边缘1,3-双官能度杯[4]芳烃14、16和18与三桥间苯二烃4和6以及A，C-二桥间苯二酚10和13的结合产生1/1杯-间苯二烃（22 –24）和2/1杯-间苯二酚（25，26）。1/1杯型间苯二芳烃22主要作为一种构象异构体（a）存在，但是在低温（-60℃ ）下，可以观察到非常少量（＜5％）的第二种构象异构体（b）。两种构象异构体均通过绕一个C（芳烃）-N键旋转而达到平衡，并具有活化自由能（ΔG ≠）为13 kcal / mol。2/1 Calix-间苯二酚25和26更具柔韧性，并且以构象异构体的混合物形式存在。为了能够通过杯[4]芳烃片段之间的刚性间隔基来刚性化2/1杯-间芳烃芳烃的结构，合成了带有硝基，羧基的1,3-二氨基杯[4]芳烃衍生物31、32和34酯和未取代的芳环上的氰基。利用这些杯[4]芳烃衍生物，合成了三个新的功能化的2/1杯-间苯二碳烯芳烃35-37。
• Trimeric Cyclic Assemblies of Calix[4]arene-Tethered Bismerocyanines
  作者：Andreas Lohr、Shinobu Uemura、Frank Würthner

  DOI：10.1002/anie.200902299

  日期：2009.8.3

  self‐assembles by the pairing of chromophores (see picture). A simple mathematical model is introduced for the trimolecular association, and the potential of dipolar aggregation of merocyanine dyes as a directional and specific supramolecular binding motif is demonstrated. (Calixarenes: green; merocyanines: C pale blue, N dark blue, O red).

  一个与它们结合的环：包含三个杯芳烃-双氰胺花青素共轭物的环状配合物，通过生色团配对自组装（见图）。介绍了一个简单的数学模型用于三分子缔合，并证明了花菁染料的偶极聚集作为定向和特定的超分子结合基序的潜力。（Ca烯：绿色；花青素：C浅蓝色，N深蓝色，O红色）。