(-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol | 17004-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol
• 英文别名: (13S,17R)-3-methoxy-13-methyl-6,7,11,12,16,17-hexahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-ol
• CAS: 17004-84-1
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: MJWLYGQYARYJOJ-MOPGFXCFSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  472.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol 在 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以461 mg的产率得到3-methoxy-estra-1,3,5(10),8(9),14(15)-pentaene-17-one
  参考文献：
  名称：

  Torgov 的雌酮合成转化为高度对映选择性和高效的过程

  摘要：

  描述了将非手性 Torgov 二酮非常直接和有效地转化为 O-甲基雌酮的天然形式。

  DOI：

  10.1021/ja0742434
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one 在 硼酸三甲酯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 硼烷-N,N-二乙基苯胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 144.5h， 生成 (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-雌酮的形式对映体选择性合成。

  摘要：

  可以通过Torgov二烯实现（+）-雌酮的正式全合成（总收率4％；约12步）。不对称的烯丙基取代是构建合成中间体的手性季碳中心的关键步骤，该合成中间体通过四个步骤转化为Torgov二烯。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol063052n

文献信息

• A novel synthesis of 14α, 15α-methylene estradiol (J 824)
  作者：Hans-J. Siemann、Peter Droescher、Bernd Undeutsch、Sigfrid Schwartz

  DOI：10.1016/0039-128x(94)00046-f

  日期：1995.4

  A novel approach to the synthesis of the orally active estrogen 14 alpha,15 alpha-methylene estradiol (8, J 824) is described, starting with 3-methoxy-estra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17 alpha-ol (5). The 14 alpha, 15 alpha-methylene bridge was sonochemically introduced by regioselective and stereoselective Simmons-Smith methylenation of the 14-double bond. Birch reduction of the 8-double bond provided

  从3-甲氧基-estra-1,3,5（10），8,14-pentaen开始，描述了一种合成口服活性雌激素14 alpha，15α-亚甲基雌二醇（8，J 824）的新颖方法。 -17α-醇（5）。通过14-双键的区域选择性和立体选择性Simmons-Smith甲基化声波法引入14α，15α-亚甲基桥。8-双键的桦木还原提供了所需的8β-H，9α-H类固醇，而离子加氢得到8β-H，9β-H异构体，以及17α-羟基的差向异构化。桦木产物的氧化产生相应的17-氧代甾族化合物，其通过乙硼烷还原得到标题化合物。
• A concise total synthesis of C(14)C(15) methylene-bridged equilenin derivatives
  作者：H. Künzer、M. Thiel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85211-1

  日期：1994.4

  reaction sequence including hydroxyl group-assisted cyclopropanation, C(17)-oxidation, B-ring aromatization, C(17)-reduction, and methyl ether cleavage has been devised to convert 2 into 12. The synthesis of 19 took advantage of a facile isomerization of vinyl(benzyl)cyclopropane derivatives 6–11 into the corresponding β-bridged analogues 13–18 over molecular sieves.

  包括羟基辅助的环丙烷化，C（17）-氧化，B环芳构化，C（17）-还原和甲醚裂解的五步反应序列已被设计为将2转化为12。19的合成利用了分子筛将乙烯基（苄基）环丙烷衍生物6-11轻松异构化为相应的β-桥联类似物13-18的优势。
• Conversion of Torgov's Synthesis of Estrone into a Highly Enantioselective and Efficient Process
  作者：Yeung、Rong-Jie Chein、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0742434

  日期：2007.8.1

  A very direct and efficient conversion of the achiral Torgov diketone into the natural form of O-methyl estrone is described.

  描述了将非手性 Torgov 二酮非常直接和有效地转化为 O-甲基雌酮的天然形式。
• Asako,T. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1973, vol. 21, # 1, p. 107 - 111
  作者：Asako,T. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis and reactivity of c(8)–c(14) methylene-bridged derivatives in the 8α-estra-1,3,5(10)-triene series
  作者：T. Ruhland、M. Thiel、H. Künzer

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01632-r

  日期：1995.10

  A stereoselective entry into a new class of pentacyclic estrogens is illustrated for the parent cycloprop[8,14]-8 alpha-estra-1,3,5(10)-triene-3,17 beta-diol (3). Moreover, a high degree of regiocontrol in acid-promoted cyclopropane ring opening, 11-->15, offers an attractive, unprecedented access to 8-methyl 19-nor-8 alpha-steroids.