(-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol | 17004-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol
• 英文别名: (13S,17R)-3-methoxy-13-methyl-6,7,11,12,16,17-hexahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-ol
• CAS: 17004-84-1
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: MJWLYGQYARYJOJ-MOPGFXCFSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  472.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol 在 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以461 mg的产率得到3-methoxy-estra-1,3,5(10),8(9),14(15)-pentaene-17-one
  参考文献：
  名称：

  Torgov 的雌酮合成转化为高度对映选择性和高效的过程

  摘要：

  描述了将非手性 Torgov 二酮非常直接和有效地转化为 O-甲基雌酮的天然形式。

  DOI：

  10.1021/ja0742434
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one 在 硼酸三甲酯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 硼烷-N,N-二乙基苯胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 144.5h， 生成 (-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17α-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-雌酮的形式对映体选择性合成。

  摘要：

  可以通过Torgov二烯实现（+）-雌酮的正式全合成（总收率4％；约12步）。不对称的烯丙基取代是构建合成中间体的手性季碳中心的关键步骤，该合成中间体通过四个步骤转化为Torgov二烯。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol063052n

文献信息

• A novel synthesis of 14α, 15α-methylene estradiol (J 824)
  作者：Hans-J. Siemann、Peter Droescher、Bernd Undeutsch、Sigfrid Schwartz

  DOI：10.1016/0039-128x(94)00046-f

  日期：1995.4

  A novel approach to the synthesis of the orally active estrogen 14 alpha,15 alpha-methylene estradiol (8, J 824) is described, starting with 3-methoxy-estra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17 alpha-ol (5). The 14 alpha, 15 alpha-methylene bridge was sonochemically introduced by regioselective and stereoselective Simmons-Smith methylenation of the 14-double bond. Birch reduction of the 8-double bond provided

  从3-甲氧基-estra-1,3,5（10），8,14-pentaen开始，描述了一种合成口服活性雌激素14 alpha，15α-亚甲基雌二醇（8，J 824）的新颖方法。 -17α-醇（5）。通过14-双键的区域选择性和立体选择性Simmons-Smith甲基化声波法引入14α，15α-亚甲基桥。8-双键的桦木还原提供了所需的8β-H，9α-H类固醇，而离子加氢得到8β-H，9β-H异构体，以及17α-羟基的差向异构化。桦木产物的氧化产生相应的17-氧代甾族化合物，其通过乙硼烷还原得到标题化合物。
• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• A concise total synthesis of C(14)C(15) methylene-bridged equilenin derivatives
  作者：H. Künzer、M. Thiel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85211-1

  日期：1994.4

  reaction sequence including hydroxyl group-assisted cyclopropanation, C(17)-oxidation, B-ring aromatization, C(17)-reduction, and methyl ether cleavage has been devised to convert 2 into 12. The synthesis of 19 took advantage of a facile isomerization of vinyl(benzyl)cyclopropane derivatives 6–11 into the corresponding β-bridged analogues 13–18 over molecular sieves.

  包括羟基辅助的环丙烷化，C（17）-氧化，B环芳构化，C（17）-还原和甲醚裂解的五步反应序列已被设计为将2转化为12。19的合成利用了分子筛将乙烯基（苄基）环丙烷衍生物6-11轻松异构化为相应的β-桥联类似物13-18的优势。
• Asako,T. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1973, vol. 21, # 1, p. 107 - 111
  作者：Asako,T. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis and reactivity of c(8)–c(14) methylene-bridged derivatives in the 8α-estra-1,3,5(10)-triene series
  作者：T. Ruhland、M. Thiel、H. Künzer

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01632-r

  日期：1995.10

  A stereoselective entry into a new class of pentacyclic estrogens is illustrated for the parent cycloprop[8,14]-8 alpha-estra-1,3,5(10)-triene-3,17 beta-diol (3). Moreover, a high degree of regiocontrol in acid-promoted cyclopropane ring opening, 11-->15, offers an attractive, unprecedented access to 8-methyl 19-nor-8 alpha-steroids.