甲基缩合物 | 899-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 中文名称: 甲基缩合物
• 英文名称: 2-[2-(3,4-dihydro-6-methoxy-1(2H)-naphthalenylidene)ethyl]-2-methyl-1,3-cyclopentanedione
• 英文别名: Torgov's diketone；2-[2-(6-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)ethyl]-2-methylcyclopentane-1,3-dione；2-<2-(6-Methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-naphth-1-yliden)-ethyl>-2-methyl-cyclopentan-1,3-dion；6-Methoxy-1-<2-(2-methyl-1,3-dioxo-cyclopentyl-2)-ethyliden>-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalin；3-Methoxy-8,14-secoestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene-14,17-dione；dl-3-Methoxy-8,14-seco-oestra-1,3,5(10),9-tetraen-14,17-dion；3-Methoxy-8,14-seco-oestra-1,3,5(10),9-tetraen-14,17-dion
• CAS: 899-79-6
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: PHYRXYUDHILFBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  3.8 at 30℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基缩合物 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 16,17-二氢-3-甲氧基-17-甲基-15H-环戊二烯并(a)菲
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of Estrogens.

  摘要：

  介绍了一种雌二醇的短步合成方法。1-Vinyl-6-methoxy-1-tetralol (I) 与 2-甲基-1，3-环戊二酮 (II) 在 Triton B 的存在下缩合，得到 dl-3-甲氧基-8，14-secoestra-1，3，5(10)，9-tetraene-14，17-dione (III)，用五氧化二磷将其转化为已知的 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8，14-戊烯-17-酮 (IV)。在甲醇中用硼氢化钠处理酮（IV），得到 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8，14-戊烯-17β-醇（V）。在 Raney 镍上对该化合物进行催化氢化反应，发现其具有立体特异性，生成了 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5，(10)，8-四烯-17β-醇（VI）。外消旋体 V 通过其 17 l-甲氧基乙酸酯被分解，通过上述系列反应得到的 dl-estradiol 3-甲基醚与天然来源的物质相同。dl-Equilenin 3-甲基醚是由 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8-四烯-17β-醇（VI）一步用琼斯试剂氧化制得的。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.1285
• 作为产物：
  描述：

  6-Methoxy-1-tetralidenaethylisothiouroniumacetat 在 aluminum isopropoxide 、 溶剂黄146 、 异丙醇 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 甲基缩合物
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Estrone via Estriol Dimethyl Ether

  摘要：

  用 Meerwein-Ponndorf 还原 3-甲氧基-8，14-雌甾-1，3，5 (10)，9，15-戊烯-14，17-二酮（III），得到 rac-17α- 和 17β- 羟基-3-甲氧基-8，14-雌甾-1，3，5 (10)，9，15-戊烯-14-酮的混合物（XI 和 XII）。XII 的 17β 苯甲酸酯环化后得到 3，16α-二甲氧基雌甾-1，3，5 (10)，8，14-戊烯-17β-醇 17-苯甲酸酯（XV），进一步转化为 rac-estrone （XXT）。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.697

文献信息

• Zn-Mediated Hydrodeoxygenation of Tertiary Alkyl Oxalates
  作者：Hegui Gong、Yang Ye、Guobin Ma、Ken Yao

  DOI：10.1055/a-1328-0352

  日期：2021.10

  Herein we describe a general, mild, and scalable method for hydrodeoxygenation of readily accessible tertiary alkyl oxalates by Zn/silane under Ni-catalyzed conditions. The reduction method is suitable for an array of structural motifs derived from tertiary alcohols that bear diverse functional groups, including the synthesis of a key intermediate en route to estrone.

  本文中，我们描述了在Ni催化条件下通过Zn /硅烷对易获得的叔烷基草酸酯进行加氢脱氧的一般，温和和可扩展的方法。还原方法适用于衍生自带有不同官能团的叔醇的一系列结构基序，包括在通往雌酮的途中合成关键中间体。
• Catalytic Asymmetric Torgov Cyclization: A Concise Total Synthesis of (+)-Estrone
  作者：Sébastien Prévost、Nathalie Dupré、Markus Leutzsch、Qinggang Wang、Vijay Wakchaure、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201404909

  日期：2014.8.11

  dinitro‐substituted disulfonimide, is described. The reaction delivers the Torgov diene and various analogues with excellent yields and enantioselectivity. This method was applied in a very short synthesis of (+)‐estrone.

  描述了一种新型的高度布朗斯台德酸性二硝基取代的二磺酰亚胺催化的不对称Torgov环化反应。该反应以优异的产率和对映选择性提供了Torgov二烯和各种类似物。该方法用于（+）-雌酮的非常短的合成中。
• 一种雌酚酮的全合成制备方法
  申请人：江西宇能制药有限公司

  公开号：CN110746477B

  公开（公告）日：2021-11-05

  本发明涉及原料药制造技术领域，具体公开了一种雌酚酮的全合成制备方法。该制备方法以萘满酮为起始原料，通过格氏化、水解、缩合、环合、缩酮保护、氢化、水解等七步化学合成得到雌酚酮，具有原料易得、反应路线简单、反应条件温和、立体选择性高、污染低、成本低的特点。具有良好的应用前景。
• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• 975. Totally synthetic steroid hormones. Part I. Oestrone and related œstrapolyenes
  作者：G. H. Douglas、J. M. H. Graves、D. Hartley、G. A. Hughes、B. J. McLoughlin、J. Siddall、Herchel Smith

  DOI：10.1039/jr9630005072

  日期：——