methyl (2E,3E,5E,9E)-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxo-3,5,9-undecatrienoate | 244273-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,3E,5E,9E)-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxo-3,5,9-undecatrienoate
• 英文别名: methyl (2E,3E,5E,9E)-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxoundeca-3,5,9-trienoate
• CAS: 244273-42-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: BZGKMJFEORRVHB-UPCYZEMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,3E,5E,9E)-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxo-3,5,9-undecatrienoate 在 四丁基氟化铵 、 氨 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-epolactaene
  参考文献：
  名称：

  收敛全合成依帕内烯：桥头环氧乙烷基阴离子策略的应用

  摘要：

  （+）-上乙内酯的全合成通过收敛方法完成，利用（-）-α-三甲基甲硅烷基内酯环氧化物的氟化物阴离子催化的醛醇缩合反应，以四烯醛为关键反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01512-9
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-7-iodo-2-methyl-2,6-heptadien-1-ol 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 二氯二茂锆 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 methyl (2E,3E,5E,9E)-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxo-3,5,9-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  依帕内烯的选择性合成，其特征在于有效构建（Z）-2-碘-2-丁烯酸甲酯和（2R，3S，4S）-2-三甲基甲硅烷基-2,3-环氧-4-甲基-γ-丁内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-Epolactaene以最长的线性顺序分14步合成。内酯中间体4的高效制备突显了该合成过程，该中间体仅需从市售（S）-3-butyn-2-ol中进行三个步骤即可。它还具有中间体9的完全立体控制合成，该中间体是通过使用Zr催化的炔烃甲基铝化和一系列Pd催化的有机锌交叉偶联反应（如均炔丙基化，直接乙炔化和甲基的烯基化）构建的（Z）-α-iodocrotonic酸（3）的酯。

  DOI：

  10.1021/ol060856u

文献信息

• A convergent total synthesis of epolactaene: an application of the bridgehead oxiranyl anion strategy
  作者：Kouji Kuramochi、Seigo Nagata、Hideyoshi Itaya、Yasuaki Matsubara、Takashi Sunoki、Hiromi Uchiro、Ken-ichi Takao、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.021

  日期：2003.12

  The generation and reaction of a lactone-derived oxiranyl anion is described. The aldol-type reaction of the epoxylactone and aldehydes was accomplished by a two-step procedure via the trimethylsilyl epoxylactone. The application of this methodology to the total synthesis of (+)-epolactaene and its analogs is described.

  描述了内酯衍生的环氧乙烷基阴离子的产生和反应。环氧内酯和醛的醛醇缩合反应通过三甲基甲硅烷基环氧内酯通过两步程序完成。描述了该方法在（+）-二十碳烯及其类似物的全合成中的应用。
• Convergent total synthesis of epolactaene: application of bridgehead oxiranyl anion strategy
  作者：Kouji Kuramochi、Seigo Nagata、Hideyoshi Itaya、Ken-ichi Takao、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01512-9

  日期：1999.10

  Total synthesis of (+)-epolactaene was accomplished by a convergent approach utilizing the fluoride anion-catalyzed aldol-type reaction of (−)-α-trimethylsilylangelica lactone epoxide with tetraene aldehyde as a key reaction.

  （+）-上乙内酯的全合成通过收敛方法完成，利用（-）-α-三甲基甲硅烷基内酯环氧化物的氟化物阴离子催化的醛醇缩合反应，以四烯醛为关键反应。
• Selective Synthesis of Epolactaene Featuring Efficient Construction of Methyl (<i>Z</i>)-2-Iodo-2-butenoate and (2<i>R</i>,3<i>S</i>,4<i>S</i>)-2-Trimethylsilyl-2,3-epoxy-4-methyl- γ-butyrolactone
  作者：Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol060856u

  日期：2006.6.1

  see text] (+)-Epolactaene was synthesized in 14 steps in the longest linear sequence. The synthesis is highlighted by a highly efficient preparation of the lactone intermediate 4, which only requires three steps from the commercially available (S)-3-butyn-2-ol. It also features a fully stereocontrolled synthesis of the intermediate 9, which was constructed through the use of Zr-catalyzed methylalumination

  [反应：见正文]（+）-Epolactaene以最长的线性顺序分14步合成。内酯中间体4的高效制备突显了该合成过程，该中间体仅需从市售（S）-3-butyn-2-ol中进行三个步骤即可。它还具有中间体9的完全立体控制合成，该中间体是通过使用Zr催化的炔烃甲基铝化和一系列Pd催化的有机锌交叉偶联反应（如均炔丙基化，直接乙炔化和甲基的烯基化）构建的（Z）-α-iodocrotonic酸（3）的酯。