1-tert-Butyl 2-ethyl 4-methyl-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate | 733769-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-tert-Butyl 2-ethyl 4-methyl-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 2-O-ethyl 4-methylpyrrole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 733769-51-2
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: NLDBUJFPAZJARZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-Butyl 2-ethyl 4-methyl-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate 在 锂硼氢 、 lipoprotein lipase from Pseudomonas 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 65.75h， 生成 (R)-2-acetoxymethyl-2-hydroxymethyl-4-methyl-2,5-dihydro-pyrrole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  恶唑霉素A的全合成吡咯烷酮核心的不对称合成

  摘要：

  描述了γ-内酰胺β-内酯抗生素恶唑霉素A的关键吡咯烷酮核心（包括高度复杂的环外碳链）的不对称合成。主要特征包括芳香族吡咯核的桦木还原，后期RuO 4催化的吡咯烷氧化以及对醛的高度非对映选择性有机铈。

  DOI：

  10.1021/ol302541j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-吡咯羧酸乙酯 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到1-tert-Butyl 2-ethyl 4-methyl-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  电子不足的吡咯的无氨桦木还原的效用：20s蛋白酶体抑制剂，clasto-lactacystinβ-lactone的全合成。

  摘要：

  描述了20S蛋白酶体抑制剂clasto-lactacystinβ-内酯的新合成方法。我们通往这一重要天然产物的途径涉及部分还原缺电子的吡咯，这是关键步骤。通过明智地选择烯醇盐抗衡离子，我们能够完全控制还原/羟醛反应的立体选择性。完整描述了使用C-4甲基取代的吡咯完成合成的早期尝试，以及我们促进区域选择性消除叔醇的尝试。从第一种方法学到的经验教训使我们开发了另一种方法，并最终获得了成功，该方法在合成的后期引入了C-4甲基。然后描述了我们成功的途径，它包含几个高度立体选择性的步骤，包括顺式-二羟基化和烯醇式甲基化。最终的合成过程仅需13个步骤，总产率为15％，使其成为生产这种有价值的化合物的极为有效的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.200401119

文献信息

• Rearrangement of pyrrolines derived from the Birch reduction of electron-deficient pyrroles: radical ring-expansion to substituted tetrahydropyridines
  作者：Peter G. Turner、Timothy J. Donohoe、Rick P. C. Cousins

  DOI：10.1039/b404002c

  日期：——

  Access to the synthetically important tetrahydropyridine motif has been achieved by radical rearrangement of pyrrolines obtained from the Birch reduction of electron-deficient pyrroles.

  通过对从电子缺陷吡咯的Birch还原中获得的吡咯啉进行自由基重排，实现了对合成重要的四氢吡啶基团的获取。
• Utility of the Ammonia-Free Birch Reduction of Electron-Deficient Pyrroles: Total Synthesis of the 20S Proteasome Inhibitor,clasto-Lactacystin β-Lactone
  作者：Timothy J. Donohoe、Herman O. Sintim、Leena Sisangia、Karl W. Ace、Paul M. Guyo、Andrew Cowley、John D. Harling

  DOI：10.1002/chem.200401119

  日期：2005.7.4

  together with our attempts to promote regioselective elimination of a tertiary alcohol. The lessons learnt from this first approach led us to develop another, and ultimately successful, route that introduced the C-4 methyl group at a late stage in the synthesis. Our successful route is then described and this contains several highly stereoselective steps including a cis-dihydroxylation and an enolate

  描述了20S蛋白酶体抑制剂clasto-lactacystinβ-内酯的新合成方法。我们通往这一重要天然产物的途径涉及部分还原缺电子的吡咯，这是关键步骤。通过明智地选择烯醇盐抗衡离子，我们能够完全控制还原/羟醛反应的立体选择性。完整描述了使用C-4甲基取代的吡咯完成合成的早期尝试，以及我们促进区域选择性消除叔醇的尝试。从第一种方法学到的经验教训使我们开发了另一种方法，并最终获得了成功，该方法在合成的后期引入了C-4甲基。然后描述了我们成功的途径，它包含几个高度立体选择性的步骤，包括顺式-二羟基化和烯醇式甲基化。最终的合成过程仅需13个步骤，总产率为15％，使其成为生产这种有价值的化合物的极为有效的途径。
• Asymmetric Synthesis of the Fully Elaborated Pyrrolidinone Core of Oxazolomycin A
  作者：Timothy J. Donohoe、Timothy J. C. O’Riordan、Manuel Peifer、Christopher R. Jones、Timothy J. Miles

  DOI：10.1021/ol302541j

  日期：2012.11.2

  The asymmetric synthesis of the key pyrrolidinone core, including a highly elaborated exocyclic carbon chain, of the γ-lactam β-lactone antibiotic oxazolomycin A is described. Principal features include the Birch reduction of an aromatic pyrrole nucleus, a late stage RuO4 catalyzed pyrrolidine oxidation, and a highly diastereoselective organocerium addition to an aldehyde.

  描述了γ-内酰胺β-内酯抗生素恶唑霉素A的关键吡咯烷酮核心（包括高度复杂的环外碳链）的不对称合成。主要特征包括芳香族吡咯核的桦木还原，后期RuO 4催化的吡咯烷氧化以及对醛的高度非对映选择性有机铈。