1-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4-methoxybenzene | 1052215-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1-(6-Chlorohex-1-ynyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 1052215-98-1
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO
• 分子量: 222.715
• InChiKey: XQQAIWGZAMKTOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4-methoxybenzene 在 硼酸三甲酯 、 sodium 、 频哪醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到1-己-1-炔基-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Sodium-Metal-Promoted Reductive 1,2-syn-Diboration of Alkynes with Reduction-Resistant Trimethoxyborane

  摘要：

  摘要 在三甲氧基硼烷作为抗还原性硼亲电体的存在下，通过钠分散法完成了炔烃的还原性 1,2-二化反应。在炔烃上引入两个硼分子具有极佳的同步选择性，从而得到相应的 (Z)-1,2-二硼酸烯。原位生成的双（硼酸）物种可参与一锅式 Suzukii-Miyaura 芳基化反应，从而实现炔烃的正式芳基硼化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200110
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 6-氯己炔 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 二甲基异丙基硅烷 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 、 2-二环已基膦-2’-甲氧基联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  通过串联催化实现炔烃的非对映发散还原交叉偶联：末端炔烃的 Z 和 E 选择性加氢芳基化

  摘要：

  使用串联催化完成末端炔烃的非对映发散加氢芳基化。加氢芳基化允许使用相同的钯和铜催化剂组合，从同一组起始材料高度选择性地合成芳基烯烃的E和Z非对映异构体。通过简单改变醇添加剂的化学计量来控制选择性。加氢芳基化具有优异的底物范围，并且可以在各种化合物存在下完成，包括酯、腈、卤代烷、环氧化物、氨基甲酸酯、缩醛、醚、甲硅烷基醚和硫醚。 Z-选择性加氢芳基化是使用基于串联 Sonogashira 偶联和催化半还原的新方法完成的。 E-选择性加氢芳基化涉及Z-烯烃的额外催化异构化。我们对反应机制的探索解释了各个反应组分的作用以及反应条件的微妙变化如何影响加氢芳基化的特定步骤的速率。我们的研究还表明，虽然Z-和E-选择性加氢芳基化反应在机理上密切相关，但钯和铜催化剂在这两个反应中的作用是不同的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05113

文献信息

• TPGS-750-M: A Second-Generation Amphiphile for Metal-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai、Alexander R. Abela、Ralph Moser、Takashi Nishikata、Christophe Duplais、Arkady Krasovskiy、Ricky D. Gaston、Robert C. Gadwood

  DOI：10.1021/jo101974u

  日期：2011.6.3

  prepared as an effective nanomicelle-forming species for general use in metal-catalyzed cross-coupling reactions in water. Several “name” reactions, including Heck, Suzuki−Miyaura, Sonogashira, and Negishi-like couplings, have been studied using this technology, as have aminations, C−H activations, and olefin metathesis reactions. Physical data in the form of DLS and cryo-TEM measurements suggest that

  一种环境友好的表面活性剂 (TPGS-750-M)，一种由外消旋 α-生育酚、MPEG-750 和琥珀酸组成的二酯，已被设计并易于制备为一种有效的纳米胶束形成物质，通常用于金属催化交叉- 水中的偶联反应。已经使用该技术研究了几种“名称”反应，包括 Heck、Suzuki-Miyaura、Sonogashira 和 Negishi-like 偶联，以及胺化、CH 活化和烯烃复分解反应。DLS 和冷冻 TEM 测量形式的物理数据表明，颗粒大小和形状是实现高水平转化的关键因素，因此，产品的分离产率很高。这种新的两亲物将很快上市。
• Synthesis of Natural Product-like Polyheterocycles via One-Pot Cascade Oximation, C–H Activation, and Alkyne Annulation
  作者：Liyao Zheng、Yunhui Bin、Yunpeng Wang、Ruimao Hua

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01460

  日期：2016.10.7

  chroman-4-ones to tricyclic fused pyridines with the skeleton of cassiarins, a family of alkaloids with antimalarial activity, was developed. Also, a general strategy for modular construction of polyheterocycles with diverse natural product-like skeletons was developed by using ketone–alkyne bifunctional substrates. These reactions involved a one-pot cascade oximation of ketones, rhodium-catalyzed C–H activation

  开发了一种有效的方案，用于将苯并二氢吡喃-4-吡喃酮直接转化为具有卡西林素骨架的三环稠合吡啶，卡西林是具有抗疟疾活性的生物碱家族。另外，通过使用酮-炔双功能底物，开发了具有多种类似天然产物骨架的多杂环模块化构建的通用策略。这些反应涉及酮的一锅级联肟化，铑催化的CH活化以及在温和条件下具有高原子，阶梯和氧化还原经济性的分子间/分子内炔烃环化反应。
• Surfactant-Enabled Transition Metal-Catalyzed Chemistry
  申请人：Berl Volker

  公开号：US20110130562A1

  公开（公告）日：2011-06-02

  In one embodiment, the present application discloses mixtures comprising (a) water in an amount of at least 1% wt/wt of the mixture; (b) a transition metal catalyst; and (c) one or more solubilizing agents; and methods for using such mixtures for performing transition metal mediated bond formation reactions.

  本申请公开了一种组合物，包括(a)至少占组合物总重量1%的水；(b)过渡金属催化剂；以及(c)一种或多种增溶剂；以及使用该组合物进行过渡金属介导的键形成反应的方法。
• Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Tatsuro Kodama、Mayuko Kanda、Kotomi Yamada、Tomohiro Anami、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20150180

  日期：2015.10.15

  Palladium(0)-catalyzed insertion/annulation sequence between aryl silylethynyl ethers and internal alkynes was found to proceed through activation of ortho-C–H bonds assisted by alkynoxy groups and gave stereoselectively (Z)-2-silylmethylenechromenes. These products could be easily converted into 2,2-alkylated 2H-chromene derivatives, an important structural motif in medicinal chemistry and materials science. Various aryl silylethynyl ethers and alkynes can be transformed under the reaction conditions, and a wide range of chromenes is thus accessible. When unsymmetric alkynes are employed, a regioselective annulation takes place, especially those containing aryl and/or bulky substituents. Catalytic systems based on palladium(0), such as Pd(OAc)2/PCy3/Zn, [Pd(dba)2]/PCy3, or Pd(PCy3)2 exhibit excellent catalytic activity, and the best performance is observed for Pd(PCy3)2 in combination with Zn(OAc)2 as an additive. Substituents on the aryl group in the alkynyl aryl ethers rarely affect the reaction rate. Deuterium-labeling experiments suggest that the ortho-hydrogen atom migrates to the 2-methylene position in the chromene products. The cleavage of the C–H bond is considered to be the rate-determining step in these reactions.

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。
• Ni-Catalyzed Carboxylation of Unactivated Alkyl Chlorides with CO₂
  作者：Marino Börjesson、Toni Moragas、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.6b04088

  日期：2016.6.22

  A catalytic carboxylation of unactivated primary, secondary, and tertiary alkyl chlorides with CO2 at atmospheric pressure is described. This protocol represents the first intermolecular cross-electrophile coupling of unactivated alkyl chlorides, thus leading to new knowledge in the cross-coupling arena.

  描述了未活化的伯、仲和叔烷基氯化物在大气压下与 CO2 的催化羧化。该协议代表了未活化烷基氯化物的第一个分子间交叉亲电偶联，从而导致交叉偶联领域的新知识。