(1-甲基-环己-2,5-二烯基)甲醇 | 72469-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1-甲基-环己-2,5-二烯基)甲醇
• 英文名称: (1-methylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)methanol
• 英文别名: 1-methyl-2,5-cyclohexadienyl-1-methanol；(1-methylcyclohexa-2,5-dienyl)methanol；(1-methyl-cyclohexa-2,5-dienyl)methanol；(1-methyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-methanol；1,4-Dihydro-1-methyl-benzylalkohol
• CAS: 72469-77-3
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: VPAAUFGEWXMLQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-110 °C(Press: 100 Torr)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-甲基-环己-2,5-二烯基)甲醇 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(2-bromoethyl)-3-methylcyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  C–C三键的无金属转移氢溴化

  摘要：

  据报道，由布朗斯台德酸引发的CC三键转移加氢溴化反应。溴化氢从稳定的环六-1,4-二烯基替代物中逐步释放出来，产生联苯和乙烯作为废物。从末端和内部（主要是受体取代的炔烃）制备了一系列乙烯基溴化物，它们具有良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01431
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到(1-甲基-环己-2,5-二烯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  紫杉类BC亚结构的化学酶学方法

  摘要：

  描述了通过酶促水解和醛醇缩合-片段化序列的组合来合成在B环环上含有所需官能团和方便地官能化的C环部分的同手性紫杉烷类BC单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00270-0

文献信息

• Metal-Free Transfer Hydroiodination of C–C Multiple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Johannes C. L. Walker、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.8b12318

  日期：2019.1.16

  The design and a gram-scale synthesis of a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate of gaseous hydrogen iodide are described. By initiation with a moderately strong Brønsted acid, hydrogen iodide is transferred from the surrogate onto C-C multiple bonds such as alkynes and allenes without the involvement of free hydrogen iodide. The surrogate fragments into toluene and ethylene, easy-to-remove

  描述了基于环己-1,4-二烯的气态碘化氢替代品的设计和克级合成。通过用中等强度的布朗斯台德酸引发，碘化氢从替代物转移到 CC 多重键上，例如炔烃和丙二烯，而没有游离碘化氢的参与。代用品碎片化为甲苯和乙烯，易挥发废物。这种氢碘化反应避免了对碘化氢或氢碘酸的不稳定处理。通过这种方式，可以以立体控制的方式访问范围广泛的以前未知或难以制备的乙烯基碘。
• REDUCTION AND OXIDATION OF 1-METHYLCYCLOHEXA-2,5-DIENE-1-CARBOXYLIC ACIDS
  作者：Liliana E. Luna、Raquel M. Cravero

  DOI：10.1080/00304940509354886

  日期：2005.4

  interest to study the stability and behavior of 1 -methylcyclohexa-2,5-diene1carboxylic acids (1 and 4) derived from a BAR of benzoic and a-naphthoic acids, in oxidation reactions with oxone and m-CPBA (Scheme 1, Table 1 ) and reduction with lithium aluminum hydride (Scheme 2 and Table 2) ; there is no study reported of these diene-acids in such reactions in the literature. As was pointed out earlier for

  取代的 1 , 二烯的反应性及其作为天然药物合成前体的用途已被广泛记录。'-2 在初步报告中，z' 我们展示了从 Birch 烷基化反应 (BAR) 中获得的高度官能化的二烯α-四氢萘酮对各种反应条件及其储存方式极为敏感。我们的兴趣是研究衍生自苯甲酸和α-萘甲酸的 BAR 的 1-甲基环己-2,5-二烯-羧酸（1 和 4）在与 oxone 和 m-CPBA 的氧化反应中的稳定性和行为（方案 1 ，表1）和氢化铝锂还原（方案2和表2）；文献中没有关于此类反应中这些二烯酸的研究报告。正如前面针对苯甲酸酯和α-四氢萘酮二烯所指出的那样？' 二烯酸 1 和 42c,4 在 -20°C 和氮气氛下储存时保持稳定数月，但它们在室温下缓慢分解。1 和 4 的环氧化，使用 oxone@、H、O、磷酸盐缓冲液、苯-丙酮和 18crown-6 在 10°C，5.6 提供了预期的α-环氧化物 2 和 5 以及大量的芳族羧酸
• Diastereoselective Hydroformylation of 2,5-Cyclohexadienyl-1-carbinols with Catalytic Amounts of a Reversibly Bound Directing Group
  作者：Ippei Usui、Kenichi Nomura、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol1028546

  日期：2011.2.18

  A phosphinite plays a role as a reversibly bound directing group for the regio- and diastereoselective hydroformylation of 2,5-cyclohexadienyl-1-carbinols. Of the two alkene functions only one was functionalized through hydroformylation to form a synthetically attractive quaternary carbon center leaving the second alkene function for potential further functionalization.

  次膦酸酯起2,5-环己二烯基-1-羰基的区域和非对映选择性加氢甲酰基化的可逆结合的导向基团的作用。在两个烯烃官能团中，只有一个通过加氢甲酰化功能化以形成合成上有吸引力的季碳中心，而留下第二个烯烃官能团用于潜在的进一步官能化。
• The Cyclohexa‐2,5‐dienyl Group as a Placeholder for Hydrogen: Organocatalytic Michael Addition of an Acetaldehyde Surrogate
  作者：Weiqiang Chen、Huaquan Fang、Kaixue Xie、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202003764

  日期：2020.11.26

  An aldehyde with a cyclohexa‐2,5‐dienyl group in the α‐position is introduced as a storable surrogate of highly reactive acetaldehyde. The cyclohexa‐2,5‐dienyl unit is compatible with an enantioselective Michael addition to nitroalkenes promoted by a Hayashi–Jørgensen catalyst and can be removed by a boron Lewis acid mediated C−C bond cleavage. The robust two‐step sequence does not require a large

  引入了在α-位带有环己-2,5-二烯基的醛作为高反应性乙醛的可存储替代物。环己-2,5-二烯基单元与由Hayashi-Jørgensen催化剂促进的硝基烯烃的对映选择性Michael加成相容，并可通过硼路易斯酸介导的C-C键裂解除去。稳健的两步法不需要直接使用乙醛时通常需要的大量醛组分。
• Sulfoxide-directed desymmetrisation of cyclohexa-1,4-dienes
  作者：Mark C. Elliott、Nahed Nasser Eid El Sayed、Li-ling Ooi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.138

  日期：2007.6

  Cyclohexa-2,5-dien-1-ylmethanol derivatives have been subjected to a short sequence featuring esterification to introduce a malonate side-chain, oxidation of the doubly allylic position and stereoselective cyclisation. When used in conjunction with a chiral sulfoxide, the cyclisation is diastereoselective (2:1) favouring one of the diastereotopic double-bonds.

  环己-2,5-二烯-1-基甲醇衍生物已经历了一个短序列，其特征是酯化以引入丙二酸酯侧链，双烯丙基位置的氧化和立体选择性环化。当与手性亚砜结合使用时，环化是非对映选择性的（2：1），有利于非对位双键之一。