(S)-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-(prop-2-en-1-yl)tetrahydrofuran-2-yl]-2-methylhexanoic acid | 850341-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-(prop-2-en-1-yl)tetrahydrofuran-2-yl]-2-methylhexanoic acid
• 英文别名: (2S,2'S,3'S,5'S)-6-(5'-allyl-3'-methyltetrahydrofuran-2'-yl)-2-methylhexanoic acid；(+)-6-[(5R)-allyl-(3S)-methyltetrahydrofuran-(2S)-yl]-(2S)-methylhexanoic acid；(2S)-2-methyl-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-prop-2-enyloxolan-2-yl]hexanoic acid
• CAS: 850341-28-5
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: GFHVPDBNGUWXPC-XUXIUFHCSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.3±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-(prop-2-en-1-yl)tetrahydrofuran-2-yl]-2-methylhexanoic acid 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium ferricyanide 、 (DHQD)2AQN 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 amphidinolide T3
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解和不对称二羟基化策略全合成 Amphidinolide T3

  摘要：

  使用闭环复分解 (RCM) 和不对称二羟基化 (AD) 策略完成了 amphidinolide T3（一种 19 元环海洋大环内酯）的全合成。通过RCM以80%的产率和76:24的E/Z比组装具有C12=C13双键的环烯烃。(12 E)-异构体 - 使用 1 mol% K 2 OsO 2 (OH) 4 和 4 mol% (DHQD) 2 AQN 作为手性催化剂在 0 °C 下进行 AD 15 小时，得到所需的 (12 R,13 R) -dioland 其 (12 S, 13 S)-非对映异构蛋白的产率分别为 59% 和 25%。(12 R, 13 R)-二醇的选择性单甲硅烷基化，然后是 DMP 氧化和脱甲硅烷基化，通过 15 步序列以 3.4% 的总产率提供双环内酯 T3。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259706
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 diisobutylammonium hydride 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 87.33h， 生成 (S)-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-(prop-2-en-1-yl)tetrahydrofuran-2-yl]-2-methylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides T1 和 T4 通过催化、立体选择性、还原大环化的全合成

  摘要：

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。

  DOI：

  10.1021/ja042733f

文献信息

• Synthesis of the C1–C12 acid fragment of amphidinolide T marine macrolides via SmI2-mediated enantioselective reductive coupling of aldehydes with a chiral crotonate
  作者：Jialu Luo、Huoming Li、Jinlong Wu、Xinglong Xing、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.070

  日期：2009.8

  A new strategy for enantioselective assembly of the trisubstituted tetrahydrofuran ring has been established for synthesis of the C1–C12 acid fragment of amphidinolide T series marine macrolides. The key steps involve the SmI2-mediated highly enantioselective reductive coupling of an aldehyde with the (1S,2R)-N-methylephedrine-derived crotonate to form the cis-3,4-disubstituted γ-butyrolactone and the

  已经建立了三取代四氢呋喃环对映选择性组装的新策略，用于合成两性霉素T系列海洋大环内酯的C1-C12酸片段。关键步骤涉及醛与（1 S，2 R）-N-甲基麻黄碱衍生的巴豆酸酯的SmI 2介导的高对映选择性还原偶联，形成顺式-3,4-二取代的γ-丁内酯和随后的BF 3五元环氧碳鎓离子与烯丙基三甲基硅烷介导的1,3-抗选择性烯丙基化。所需的C1-C12酸片段通过9步序列以> 25％的总收率获得。
• A Concise Total Synthesis of Amphidinolide T2
  作者：Huoming Li、Jinlong Wu、Jialu Luo、Wei-Min Dai

  DOI：10.1002/chem.201001794

  日期：——

  RCM+AD=T2: In the presence of the C16‐methylene group, regioselective ring‐closing metathesis (RCM) formed the (12E)‐endocyclic double bond, which underwent Os‐catalyzed asymmetric dihydroxylation (AD) to give the desired 12,13‐diol intermediate required for the total synthesis of amphidinolide T2 in 16 linear steps in 8.0 % overall yield.

  RCM + AD = T2：在存在C16-亚甲基的情况下，区域选择性闭环复分解（RCM）形成了（12 E）-环内双键，该双键经过Os催化的不对称二羟基化（AD）得到所需的12以16个线性步骤全合成Amphidinolide T2所需的，13-二醇中间体，总收率为8.0％。
• Concise synthesis of the C-1–C-12 fragment of amphidinolides T1–T5
  作者：J. Stephen Clark、Flavien Labre、Lynne H. Thomas

  DOI：10.1039/c1ob05130j

  日期：——

  The C-1–C-12 segment of the amphidinolides T1–T5 has been synthesised in an efficient manner. The key transformations are highly diastereoselective rearrangement of an oxonium ylide, or metal-bound ylide equivalent, produced by intramolecular reaction of a copper carbenoid with an allylic ether, and macrocyclic fragment coupling by one-pot ring-closing metathesis and hydrogenation.

  Amphidinolides T1-T5的C-1–C-12片段已以有效的方式合成。关键的转变是由铜类化合物与烯丙基醚的分子内反应产生的氧鎓叶立德或与金属结合的叶立德等效物的非对映选择性重排，以及通过一锅式闭环易位和氢化作用进行的大环片段偶联。
• Total Syntheses of Amphidinolides T1 and T4 via Catalytic, Stereoselective, Reductive Macrocyclizations
  作者：Elizabeth A. Colby、Karen C. O'Brie、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja042733f

  日期：2005.3.1

  Described in this work are total syntheses of amphidinolides T1 and T4 using two nickel-catalyzed reductive coupling reactions of alkynes, with an epoxide in one case (intermolecular) and with an aldehyde in another (intramolecular). The latter was used to effect a macrocyclization, form a C-C bond, and install a stereogenic center with >10:1 selectivity in both natural product syntheses. Alternative approaches

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。
• Total Synthesis of Amphidinolide T3 Using Ring-Closing Metathesis and Asymmetric Dihydroxylation Strategy
  作者：Wei-Min Dai、Dongdong Wu、Huoming Li、Jian Jin、Jinlong Wu

  DOI：10.1055/s-0030-1259706

  日期：2011.4

  Total synthesis of amphidinolide T3, a 19-membered ring marinemacrolide, has been accomplished using a ring-closing metathesis(RCM) and asymmetric dihydroxylation (AD) strategy. A cycloalkenehaving the C12=C13 double bond was assembled via RCM in80% yield and in E/ Z ratio of 76:24. The (12 E)-isomer -underwent AD using1 mol% K 2 OsO 2 (OH) 4 and4 mol% (DHQD) 2 AQN as the chiral catalyst at0 ˚C for

  使用闭环复分解 (RCM) 和不对称二羟基化 (AD) 策略完成了 amphidinolide T3（一种 19 元环海洋大环内酯）的全合成。通过RCM以80%的产率和76:24的E/Z比组装具有C12=C13双键的环烯烃。(12 E)-异构体 - 使用 1 mol% K 2 OsO 2 (OH) 4 和 4 mol% (DHQD) 2 AQN 作为手性催化剂在 0 °C 下进行 AD 15 小时，得到所需的 (12 R,13 R) -dioland 其 (12 S, 13 S)-非对映异构蛋白的产率分别为 59% 和 25%。(12 R, 13 R)-二醇的选择性单甲硅烷基化，然后是 DMP 氧化和脱甲硅烷基化，通过 15 步序列以 3.4% 的总产率提供双环内酯 T3。