allyl 3-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 380366-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6S)-2-(hydroxymethyl)-4-phenylmethoxy-6-prop-2-enoxyoxane-3,5-diol
• CAS: 380366-33-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: RWGJIOGFEPTYIA-OWYFMNJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 4 Angstroem MS 、 三氟化硼乙醚 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 allyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-galactopyranosyl)-(1->4)-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  弓形虫的全磷酸化GPI锚假六糖的合成。

  摘要：

  完全磷酸化的糖基磷脂酰肌醇（GPI）锚定假六糖1a的逆合成导致了结构单元2-6，其中5和6是已知的。假二糖结构单元2的形成基于容易获得的结构单元7，该结构单元7通过衍生物11及其与已知供体12的糖基化作用，获得了所需的化合物2。结构单元3，允许所需的所有羟基进入，由甘露糖分五个步骤制备。从容易获得的前体中获得结构单元4，该结构单元4与3反应生成二糖23。决定性假六糖中间体32的合成基于23与5，然后与6，最后与2的反应。由于在糖基化反应中具有高的立体选择性和良好的收率，因此使用了嵌合助剂。为了使两种不同的磷酸酯区域选择性地连接，首先除去32的6f-O-甲硅烷基，并连接磷酸氨基乙基残基。然后，氧化除去MPM基团，并引入第二磷酸盐残基。然后分两步释放未保护的1a：用甲醇钠处理除去了乙酰基保护基团，最后，催化氢化得到了所需的目标分子，该分子可以在结构上完全分配。

  DOI：

  10.1021/jo015840q
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 二正丁基氧化锡 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 allyl 3-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过远程酰基基团参与与2,6-内酯桥联的硫代甘露糖基供体的立体选择性β-甘露糖基化

  摘要：

  立体选择性β-甘露糖基化已被认为是碳水化合物化学的最大挑战之一。在本文中，我们描述了一种通过2,6-内酯桥连的硫代甘露糖基供体通过远程酰基基团参与以及O-4取代基的空间效应来立体选择性构建β-甘露糖苷的方法。通过常规的甘露吡喃糖基4 C 1的转化可以实现这两种作用。构象变成2,6-内酯桥接构象。内酯供体可以很容易地按克级分三个步骤进行制备，β-甘露糖基化反应平稳，对伯，仲和叔醇受体的立体选择性高。此外，该策略已成功应用于天然存在的三糖的合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201801740

文献信息

• β-Stereoselective Mannosylation Using 2,6-Lactones
  作者：Yusuke Hashimoto、Saki Tanikawa、Ryota Saito、Kaname Sasaki

  DOI：10.1021/jacs.6b08874

  日期：2016.11.16

  the competing SN1 reaction, affording β-glycosides with stereoinversion via SN2(-like) mechanisms. Glycosyl trichloroacetimidates are particularly efficient when activated by a combined catalyst of AuCl3 and 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl thiourea. In addition, the product stereoselectivity was highly dependent on the concentration of the reaction. Moreover, even when the reaction proceeds via an SN1

  描述了使用带有 2,6-内酯部分的供体进行的 β-立体选择性甘露糖基化。通常，糖基化是醇亲核试剂与在异头位置含有离去基团的糖部分之间的亲核取代反应。由于立体电子效应，反应倾向于通过SN1机制进行以提供α-糖苷。我们发现引入 2,6-内酯桥可以规避竞争性 SN1 反应，通过 SN2(-like) 机制提供具有立体反转功能的 β-糖苷。当用 AuCl3 和 3,5-双（三氟甲基）苯基硫脲的组合催化剂活化时，糖基三氯乙酰亚胺酯特别有效。此外，产物立体选择性高度依赖于反应的浓度。此外，即使反应通过 SN1 机制进行，相应的糖基阳离子似乎在空间上呈现 β 导向性质。总的来说，2,6-内酯是实现β-甘露糖基化的有希望的结构。
• Stereoselective β‐Mannosylation with 2,6‐Lactone‐bridged Thiomannosyl Donor by Remote Acyl Group Participation
  作者：Huanfang Xu、Long Chen、Qi Zhang、Yingle Feng、Yujia Zu、Yonghai Chai

  DOI：10.1002/asia.201801740

  日期：2019.5.2

  Stereoselective β‐mannosylation has been recognized as one of the greatest challenges of carbohydrate chemistry. Herein, we described a practical method for stereoselective construction of β‐mannosides by using a 2,6‐lactone‐bridged thiomannosyl donor through the remote acyl‐group participation as well as the steric effect of O‐4 substituent. The two effects are enabled through the conversion of a

  立体选择性β-甘露糖基化已被认为是碳水化合物化学的最大挑战之一。在本文中，我们描述了一种通过2,6-内酯桥连的硫代甘露糖基供体通过远程酰基基团参与以及O-4取代基的空间效应来立体选择性构建β-甘露糖苷的方法。通过常规的甘露吡喃糖基4 C 1的转化可以实现这两种作用。构象变成2,6-内酯桥接构象。内酯供体可以很容易地按克级分三个步骤进行制备，β-甘露糖基化反应平稳，对伯，仲和叔醇受体的立体选择性高。此外，该策略已成功应用于天然存在的三糖的合成。
• Synthesis of the Fully Phosphorylated GPI Anchor Pseudohexasaccharide of <i>Toxoplasma </i><i>g</i><i>ondii</i>
  作者：Klaus Pekari、Denis Tailler、Ralf Weingart、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jo015840q

  日期：2001.11.1

  stereoselectivity and good yields in the glycosylation reactions, anchimeric assistance was employed. To enable regioselective attachment of the two different phosphorus esters, the 6f-O-silyl group of 32 was first removed and the aminoethyl phosphate residue was attached. Then the MPM group was oxidatively removed, and the second phosphate residue was introduced. Unprotected 1a was then liberated in two steps:

  完全磷酸化的糖基磷脂酰肌醇（GPI）锚定假六糖1a的逆合成导致了结构单元2-6，其中5和6是已知的。假二糖结构单元2的形成基于容易获得的结构单元7，该结构单元7通过衍生物11及其与已知供体12的糖基化作用，获得了所需的化合物2。结构单元3，允许所需的所有羟基进入，由甘露糖分五个步骤制备。从容易获得的前体中获得结构单元4，该结构单元4与3反应生成二糖23。决定性假六糖中间体32的合成基于23与5，然后与6，最后与2的反应。由于在糖基化反应中具有高的立体选择性和良好的收率，因此使用了嵌合助剂。为了使两种不同的磷酸酯区域选择性地连接，首先除去32的6f-O-甲硅烷基，并连接磷酸氨基乙基残基。然后，氧化除去MPM基团，并引入第二磷酸盐残基。然后分两步释放未保护的1a：用甲醇钠处理除去了乙酰基保护基团，最后，催化氢化得到了所需的目标分子，该分子可以在结构上完全分配。