1,1-difluoro-2-(2'-methoxy-ethoxymethoxy)-hepta-1,6-dien-3-ol | 914379-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-difluoro-2-(2'-methoxy-ethoxymethoxy)-hepta-1,6-dien-3-ol
• 英文别名: 1,1-difluoro-2-((2-methoxyethoxy)methoxy)hepta-1,6-dien-3-ol；1,1-Difluoro-2-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-1,6-heptadiene-3-ol；1,1-difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)hepta-1,6-dien-3-ol
• CAS: 914379-40-1
• 化学式: C₁₁H₁₈F₂O₄
• 分子量: 252.258
• InChiKey: SUMJZBLCZCENIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-85 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-2-(2'-methoxy-ethoxymethoxy)-hepta-1,6-dien-3-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 1,1,1-三氟丙酮 、 poly(vinylpyridine) 、 四丁基硫酸氢铵 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of Conformationally Locked Difluorinated Pentopyranose Analogues and a Pentopyranosyl Phosphate Mimetic

  摘要：

  Trifluoroethanol has been elaborated, via a telescoped sequence involving a metalated difluoroenol, a difluoroallylic alcohol, [2,3]-Wittig rearrangement, and ultimately an RCM reaction and requiring minimal intermediate purification, to a number of cyclooctenone intermediates. Epoxidation of these intermediates followed by transannular ring opening or dihydroxylation, then transannular hemiacetalization delivers novel bicyclic analogues of pentopyranoses, which were elaborated (in one case) to an analogue of a glycosyl phosphate.

  DOI：

  10.1021/jo0620258
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯醛 、 1,1,1-三氟-2-[(2-甲氧基乙氧基)甲氧基]乙烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以64%的产率得到1,1-difluoro-2-(2'-methoxy-ethoxymethoxy)-hepta-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Gold（I）催化的环化反应选择性合成二氟化碳的原子高效合成

  摘要：

  二氟化烯醇缩醛的分子内碳环化已首次使用金（I）催化实现。带有侧链烯基的二氟化烯醇缩醛可以在一个罐中被环化和还原以形成氟化二醇基序。备选地，末端炔烃的环化允许合成氟化吡喃支架。两种环化过程都可以在温和的条件下进行，从而可以使用功能丰富的复杂产品。循环系统是由廉价的氟化原料三氟乙醇简明地合成（最多四个步骤）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01121

文献信息

• Fluorinated Analogues of Amicetose and Rhodinose - Novel Racemic and Asymmetric Routes
  作者：Jonathan M. Percy、Ricard Roig、Kuldip Singh

  DOI：10.1002/ejoc.200801130

  日期：2009.3

  ozonolysis in acidic methanol. A fortuitous separation of diastereoisomers allowed the diastereoisomeric pyranoses to be obtained cleanly. Though reductive defluorination allowed a facile entry to the route, the corresponding monofluoro sugar analogues could not be separated. Instead, Sharpless asymmetric epoxidation followed by epoxide ring-opening with an unusual nucleophilic fluoride source allowed

  通过金属化二氟烯醇缩醛化学、保护、释放潜在的二氟甲基酮、立体选择性还原和酸性甲醇中的臭氧分解，三氟乙醇被转化为二氟（外消旋）类似物的乙酰氨基乙酸和红二糖。非对映异构体的偶然分离允许干净地获得非对映异构吡喃糖。尽管还原脱氟可以轻松进入该路线，但无法分离相应的单氟糖类似物。相反，Sharpless 不对称环氧化，然后用不寻常的亲核氟化物源进行环氧化物开环，可以获得对映异构高度富集和选择性保护的氟二醇。然后臭氧分解产生甲基吡喃糖苷，可以通过多种方式进行转化。
• Quantifying the Reactivity of a Remarkably Long-Lived Difluorinated Enol in Acidic Methanol via Solution Kinetics and Electronic Structure Calculations
  作者：Gerry A. Griffith、Ian H. Hillier、Jonathan M. Percy、Ricard Roig、Mark A. Vincent

  DOI：10.1021/jo061450y

  日期：2006.10.1

  A simple enol acetal underwent rapid cleavage in acidic solution to generate a difluorinated enol, which was sufficiently long-lived to be characterized by 2D NMR in a protic solvent at ambient temperature. Density functional theory calculations on a model reaction suggest that there are significant differences in protonation transition state timing between the fluorinated and nonfluorinated enols.