4-benzoylcyclohexanone | 58753-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-benzoylcyclohexanone
• 英文别名: 4-benzoylcyclohexan-1-one
• CAS: 58753-02-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: XURHZCIKQFUDEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzoylcyclohexanone 在 ammonia borane 、 potassium tert-butylate 、 C₁₇H₃₁Cl₂CoN₂P 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (S)-(1-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)vinyl)benzene 、 (1-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钴催化环外烯烃的不对称异构化

  摘要：

  手性环状烯烃（1-甲基环己烯）是用于合成药物和天然产物的多功能构件。尽管这些结构基序很普遍，但开发有效的合成方法仍然是一个未解决的挑战。在此，我们报道了一种使用一系列新设计的手性钴催化剂对环外烯烃进行新型不对称异构化，从而可以直接构建具有多种功能的手性 1-甲基环己烯。该方法的合成效用通过对天然产物 β-红没药烯的简明和对映选择性合成突出。多种衍生化进一步证明了反应产物的多功能性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11343
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二噁螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯 在 盐酸 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 4-benzoylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  钴催化环外烯烃的不对称异构化

  摘要：

  手性环状烯烃（1-甲基环己烯）是用于合成药物和天然产物的多功能构件。尽管这些结构基序很普遍，但开发有效的合成方法仍然是一个未解决的挑战。在此，我们报道了一种使用一系列新设计的手性钴催化剂对环外烯烃进行新型不对称异构化，从而可以直接构建具有多种功能的手性 1-甲基环己烯。该方法的合成效用通过对天然产物 β-红没药烯的简明和对映选择性合成突出。多种衍生化进一步证明了反应产物的多功能性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11343

文献信息

• Ketone Formation via Mild Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Alkyl Halides with Aryl Acid Chlorides
  作者：Fan Wu、Wenbin Lu、Qun Qian、Qinghua Ren、Hegui Gong

  DOI：10.1021/ol3011198

  日期：2012.6.15

  The present work highlights unprecedented Ni-catalyzed reductive coupling of unactivated alkyl iodides with aryl acid chlorides to efficiently generate alkyl aryl ketones under mild conditions.

  本工作着重介绍了未活化的烷基碘与芳基酰氯的前所未有的Ni催化还原偶联，可在温和条件下有效生成烷基芳基酮。
• Gram-Scale Ketone Synthesis by Direct Reductive Coupling of Alkyl Iodides with Acid Chlorides
  作者：Qun Qian、Hegui Gong、Wenbin Lu、Zhuye Liang、Yuwei Zhang、Fan Wu

  DOI：10.1055/s-0033-1339297

  日期：——

  Abstract Alkyl aryl ketones were prepared on a gram scale by the nickel-catalyzed reductive coupling of alkyl iodides with aroyl chlorides. When scaled up 30-fold, this reaction shows a comparable coupling efficiency to the previously reported reaction performed under small-scale conditions. The mild and convenient reaction conditions show excellent tolerance to a range of functional groups and provide

  摘要 通过镍催化烷基碘化物与芳酰氯的还原偶联，以克为单位制备烷基芳基酮。当放大30倍时，该反应显示出与先前报道的在小规模条件下进行的反应相当的偶联效率。温和且方便的反应条件显示出对一系列官能团的优异耐受性，并以良好至优异的产率提供了酮。 通过镍催化烷基碘化物与芳酰氯的还原偶联，以克为单位制备烷基芳基酮。当放大30倍时，该反应显示出与先前报道的在小规模条件下进行的反应相当的偶联效率。温和且方便的反应条件显示出对一系列官能团的优异耐受性，并以良好至优异的产率提供了酮。
• Enamines as Surrogates of Alkyl Carbanions for the Direct Conversion of Secondary Amides to α-Branched Ketones
  作者：Yong-Peng Liu、Shu-Ren Wang、Ting-Ting Chen、Cun-Cun Yu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/adsc.201801443

  日期：2019.3.5

  A direct transformation of secondary amides into α‐branched ketones with enamines as soft alkylation reagents was developed. In this reaction, enamines serve as surrogates of alkyl carbanions, rather than the conventional enolates equivalents in the Stork's reactions, which allowed for the easy introduction of alkyl groups with electrophilic functional groups. In the presence of 4 Å molecular sieves

  已开发了以烯胺作为软烷基化试剂将仲酰胺直接转化为α-支链酮的方法。在该反应中，烯胺充当烷基碳负离子的替代物，而不是Stork反应中的常规烯醇式等同物，从而可以轻松引入具有亲电官能团的烷基。在存在4Å分子筛的情况下，该方法可以扩展到仲酰胺与醛的单锅偶联以生成酮。
• Mild ketone formation via Ni-catalyzed reductive coupling of unactivated alkyl halides with acid anhydrides
  作者：Hongyu Yin、Chenglong Zhao、Hengzhi You、Kunhua Lin、Hegui Gong

  DOI：10.1039/c2cc33232a

  日期：——

  Ni-catalyzed ketone formation through mild reductive coupling of a diverse set of unactivated alkyl bromides and iodides with particularly aryl acid anhydrides was successfully developed using zinc as the terminal reductant. These conditions also allow direct coupling of alkyl iodides with aryl acids in the presence of Boc(2)O and MgCl(2).

  使用锌作为末端还原剂，成功开发出了通过温和还原偶联各种未活化的烷基溴化物和碘化物与特别是芳基酸酐形成的镍催化的酮。这些条件还允许在Boc（2）O和MgCl（2）存在下将烷基碘与芳酸直接偶联。
• Photochemical reaction of 2-acyloxy-1-methoxycarbonylcyclohexenes: an efficient aliphatic photo-Fries rearrangement and a novel 1,5-aroyl migration
  作者：Hideharu Seto、Hajime Kosemura、Yasuo Fujimoto

  DOI：10.1039/c39920000908

  日期：——

  xenes readily undergo photo-Fries rearrangement to give 2-acyl-2-methoxycarbonylcyclohexanones in good yields and among them 2-aroyloxy-1-methoxycarbonylcyclohexenes also undergo a novel 1,5-aroyl migration according to irradiation conditions to give 4-aroyl-2-methoxycarbonylcyclohexanones, which result from 1,3-aroyl migration following photo-Fries rearrangement.

  照射后，2-酰氧基-1-甲氧基羰基环己烯易于经历光-弗里斯重排，以良好的产率得到2-酰基-2-甲氧基羰基环己酮，其中2-芳酰氧基-1-甲氧基羰基环己烯还根据辐照经历了新的1,5-芳酰基迁移。产生4-芳酰基-2-甲氧基羰基环己酮的条件，这是由于光-弗里斯重排后的1,3-芳酰基迁移所致。