(6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-6,9,11-trione | 88204-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-6,9,11-trione
• 英文别名: (6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-[(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy]naphthacene-6,9,11-trione；[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-[[(1S,4aR,12aR)-6,11-dihydroxy-3,5,12-trioxo-2,4,4a,12a-tetrahydro-1H-tetracen-1-yl]oxy]-3,4,5-triacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88204-88-0
• 化学式: C₃₂H₃₂O₁₅
• 分子量: 656.597
• InChiKey: RPTIQKGDSNCGSB-JSPMDDSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  215
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-6,9,11-trione 在 lead(IV) acetate 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 mercury(II) oxide 作用下， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754
• 作为产物：
  描述：

  (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-5,6,9,11,12-pentone 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以72%的产率得到(6aR,7S,10aR)-5,12-dihydroxy-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-6,9,11-trione
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754

文献信息

• An efficient enantiocontrolled synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91527-3

  日期：1984.1

  A chromatography-free, seven-step synthesis of the title compound (3) is described. The tetracyclic carbon skeleton is elaborated by a Diels-Alder strategy in which the 6a,7- and 1O.1Oa-bonds are constructed the epoxy-tetrone (9) and the D-glucose-derived diene (10b) serving as precursors. Interestingly, the cycloaddition reaction leads mainly to the “desired” cycloadduct (11b), revealing a notable

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。